吡唑衍生物制造技术

下式吡唑衍生物或其盐。（其中Ｒ↑［１］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基，Ｒ↑［２］，Ｘ↑［１］和Ｘ↑［２］分别是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｒ↓［３］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，ｍ是整数０或１，和ｎ是整数０，１或２），其对玉米，小麦和大麦有很高的选择性并可以叶面施用和土壤施用任何一种方式以低剂量控制禾本科杂草和阔叶杂草。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

pyrazole derivatives

Lower pyrazole derivatives or salts thereof. (where R = 1 is C: 1 C: 5 alkyl, R = 2, X = 1 and X = 2 respectively is: C 1 C: 4 alkyl, R is hydrogen or down 3 C down 1. C: 4 alkyl, M is an integer of 0 or 1, and N is an integer of 0, 1 or 2), the corn, wheat and barley have high selectivity and foliar application and soil in any way to control grass weeds and broadleaf weeds in low dose.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及吡唑衍生物，含有作为活性成分的吡唑衍生物的除草剂和用于生产此吡唑衍生物的新的中间体化合物。在谷物等生长过程中经常使用以三嗪为主要成分的除草剂如阿特拉津和以羧酸N-酰苯胺为主要成分的除草剂如草不绿和丙草安。但是，阿特拉津对禾本科杂草显示出较低的效能而草不绿和丙草安对阔叶杂草显示出较低的效能。因此，目前困难的是用一种除草剂同时控制禾本科杂草和阔叶杂草。另外，由于需要较大的剂量，从环境问题上考虑上述除草剂是不理想的。另一方面，具有除草活性的具体的4-苯甲酰基-吡唑衍生物是已知的(见JP-A-63-122672，JP-A-63-122673，JP-A-63-170365;JP-A-1-52759，JP-A-2-173和JP-A-2-288866)。另外，例如下式吡唑酯作为商业上的除草剂也是已知的。 但是，具有硫代苯并二氢吡喃环的吡唑衍生物例如下述的本专利技术化合物不是已知的，而具有烷氧基亚氨基基团的衍生物也不是已知的。同时，商业上可得到的吡唑酯是一种用于水稻田的除草剂，当将其用于耕地时几乎没有除草活性。另外，在对叶面施用时，以上描述的4-苯甲酰基-吡唑衍生物对阔叶杂草例如欧龙牙草、 麻、绿苋等有活性，但在耕地上使用时，它们的活性实际上是十分不够的。而且，它们对禾本科杂草例如狗尾草，马唐、稗等显示出很低的活性。在对土壤施用时，上述衍生物对禾本科杂草例如狗尾草、马唐、稗等和对阔叶杂草例如欧龙牙草、 麻、绿苋等均显示出很低的活性。本专利技术第一个目的是提供了一类新的吡唑衍生物，其对玉米、小麦和大麦显示出很高的选择性并且可通过叶面施用和土壤施用的任何一种方式以低剂量控制禾本科杂草和阔叶杂草。本专利技术第二个目的是提供一种含有作为活性成分的上述吡唑衍生物的除草剂。本专利技术第三个目的是提供一类用于生产上述新的吡唑衍生物的新的中间体化合物，下式吡唑衍生物 (其中R1是C1-C6烷基，R2、X1和X2分别是C1-C4烷基，R3是氢或C1-C4烷基，m是整数0或1，和n是整数0，1或2。)或其盐实现了上述第一个目的。含有作为活性成分的上述式(Ⅰ)吡唑衍生物和/或其盐的除草剂实现了上述第二个目的。另外，下式的芳族羧酸衍生物 (其中R1是C1-C6烷基，X1和X2分别是C1-C4烷基，m是整数0或1，和n是整数0，1或2)或其盐实现了上述第三个目的。首先，将本专利技术新的吡唑衍生物详述如下。本专利技术新的吡唑衍生物包括式(1)化合物。 式(Ⅰ)中，R1是C1-C6烷基如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基或己基，R2，X1和X2分别是C1-C4烷基如甲基，乙基，丙基如正丙基或异丙基或丁基如正丁基。丙基，丁基，戊基和己基如上所述可以是直链或支链的。R1优选地是C1-C4烷基，更优选地是甲基，乙基或异丙基。R2，X1和X2分别是C1-C4烷基，C1-C4烷基包括甲基，乙基，丙基如正丙基或异丙基和丁基如正丁基。丙基和丁基如上所述可以是直链或支链的。优选的是甲基或乙基。R3是氢或C1-C4烷基，C1-C4烷基包括上述R2，X1和X2所述基团。优选的是氢或甲基，更优选的是氢。丙基和丁基可以是直链或支链的。m表示X2的个数，m是整数0或1。当m是1时，X2的取代位置优选地是在8-位。n表示氧原子的个数，n是整数0，1或2即，当n是0时，表示硫化物，当n是1时，表示亚砜，和当n是2时，表示砜。优选的是n＝2，即是砜。由于其互变异构现象，式(Ⅰ)的吡唑衍生物可具有下列三个结构。本专利技术吡唑衍生物可以是具有这些结构中的任一结构的化合物或者是具有这些结构的化合物的混合物。 而且，对于烷氧基亚氨基基团，式(Ⅰ)的吡唑衍生物包括如下的几何异构体。本专利技术吡唑衍生物可以是任一个下列异构体，或是这些异构体的混合物。当m是1时，取代基X2可键合在7-位或8-位，而X2优选地是键合在8-位。另外，式(Ⅰ)吡唑衍生物是酸性物质并可通过用碱处理容易地转变成盐，此盐也属于本专利技术的吡唑衍生物。上述碱可选自已知的碱而没有任何限制，其实例包括有机碱如胺类和苯胺类以及无机碱如钠的化合物和钾的化合物。胺类包括一烷基胺，二烷基胺和三烷基胺。烷基胺中的烷基通常是C1-C4烷基。苯胺类包括苯胺，一烷基苯胺和二烷基苯胺，烷基苯胺中的烷基通常是C1-C4烷基。钠化合物包括氢氧化钠和碳酸钠。钾化合物包括氢氧化钾和碳酸钾。本专利技术除草剂含有作为活性成分的新的式(Ⅰ)吡唑衍生物和/或其盐。这些化合物可如下使用。将吡唑衍生物和/或其盐与液体载体如溶剂或固体载体如精细的无机物粉末混合，并将混合物制成可湿性粉剂，乳剂，粉剂或粒剂的形式。在生产上述制剂中为了增加此化合物的乳化性、分散性和可湿性，可加入表面活性剂。当以可湿性粉剂的形式使用本专利技术除草剂时，通过将10-55%重量比的本专利技术吡唑衍生物或其盐、40-88%重量比的固体载体和2-5%重量比的表面活性剂混合制备组合物，并可以使用获得的此组合物。当其以乳剂形式使用时，通过将20-50%重量比的本专利技术吡唑衍生物或其盐，35-75%重量比的溶剂和5-15%重量比的表面活性剂混合可制备此乳剂。另外，当以粉剂形式使用本专利技术除草剂时，通过将1-15%重量比的本专利技术吡唑衍生物或其盐、80-97%重量比的固体载体和2-5%重量比的表面活性剂混合可剂备此粉剂。而当其以粒剂形式使用时，通过将1-15%重量比的本专利技术吡唑衍生物和/或其盐、80-97%重量比的固体载体和2-5%重量比的表面活性剂混合可剂备比粒剂。此固体载体选自精细的无机物粉末，此精细的无机物粉末的实例包括硅藻土，氧化物如熟石灰，磷酸盐如磷灰石，硫酸盐如石膏和硅酸盐如滑石粉，叶蜡石，粘土，高岭土，膨润土，酸性粘土，白碳黑，粉状石英和硅石粉。上述溶剂选自有机溶剂，此有机溶剂的具体实例包括芳香烃如苯，甲苯和二甲苯，氯代烃如邻氯代甲苯，三氯乙烷和三氯乙烯，醇如环己醇，戊醇和1，2-亚乙基二醇，酮如异佛尔酮，环己酮和环己基-环己酮，醚如乙二醇单丁醚，二乙醚和甲乙醚，酯如乙酸异丙酯，乙酸苄酯和富马酸甲酯，酰胺如二甲基甲酰胺，以及这些溶剂的混合物。另外，上述表面活性剂选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂和两性表面活性剂(氨基酸和甜菜碱)。如果需要本专利技术除草剂可以含有与作为活性成分的式(Ⅰ)吡唑衍生物和/或其盐混合的其它除草活性组分。此“其它”除草活性组分包括已知的除草剂如苯氧基、二苯醚、三嗪、脲、氨基甲酸脂、巯代氨基甲酸脂、羧酸N-酰苯胺、吡唑、磷酸、磺酰脲和噁二唑酮除草剂。此“其它”除草剂选自这些除草剂较合适。而且如果需要本专利技术除草剂可以与杀虫剂，杀真菌剂，植物生长调节剂和化肥联合使用。本专利技术新的吡唑衍生物可以通过下列方法(A)或(B)制得。方法(A) 在惰性溶剂中于脱水剂如N，N′-二环己基碳化二亚胺(此后缩写为DCC)和碱存在下，令式(Ⅱ)化合物和式(Ⅲ)化合物反应，生成式(Ⅰ)的吡唑衍生物。在上述方法(A)中对每摩尔式(Ⅱ)化合物优选使用1.0-3.0摩尔量的式(Ⅲ)化合物。DCC的摩尔量优选是式(Ⅱ)化合物摩尔量的1.0-1.5倍。与DCC一起使用的碱没有特别限制，当其为碳酸钾、碳酸钠或其类似物时，对于每摩尔上述式(Ⅱ)化合物优选使用0.5-2.0摩尔量。如果其对反应呈惰性，则对惰性溶剂无特别限制，本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的吡唑衍生物或其盐＊＊＊（Ⅰ）（其中Ｒ↑［１］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，Ｒ↑［２］，Ｘ↑［１］和Ｘ↑［２］分别是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｒ↑［３］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，ｍ是整数０或１，和ｎ是整数０，１或２）。

【技术特征摘要】
JP 1992-7-13 185526/921.式(Ⅰ)的吡唑衍生物或其盐(其中R1是C1-C6烷基，R2，X1和X2分别是C1-C4烷基，R3是氢或C1-C4烷基，m是整数0或1，和n是整数0，1或2)。2.根据权利要求1的吡唑衍生物或其盐，其中R1是C1-C4烷基。3.根据权利要求2的吡唑衍生物或其盐，其中R1是甲基，乙基或异丙基。4.根据权利要求1的吡唑衍生物或其盐，其中R2是甲基或乙基。5.根据权利要求1的吡唑衍生物或其盐，其中包括了烷基的R3是氢。6.根据权利要求1的吡唑衍生物或其盐，其中X1是...

【专利技术属性】
技术研发人员：那须野一郎，柴田充，坂本雅司，小池和好，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]