取代的噻吩衍生物及含有其的植物病害防治剂制造技术

＊＊＊ （１） 本发明专利技术涉及新颖的式（１）表示的取代噻吩衍生物：其中Ｒ是具有３－１２个碳原子的直链或支链烷基基团，具有３－１２个碳原子的的直链或支链卤代烷基基团，具有３－１０个碳原子的直链或支链链烯基基团，具有３－１０个碳原子的直链或支链卤代链烯基基团，或具有３－１０个碳原子的环烷基基团，环烷基基团可以是未取代或被具有１－４个碳原子的烷基取代，Ｒ和－ＮＨＣＯＡｒ相邻，Ａｒ是杂环基团；它们对多种植物病害如灰霉病、霜霉病、稻瘟病和锈病具有优异的活性，且由于这类化合物对灰葡萄孢具有突出的持效作用和对赤霉菌（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｚｅａｅ）有优异的效果，它们可以作为植物病害防治剂。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Substituted thiophene derivative and plant disease control agent containing the same

* * * (1) the present invention relates to a novel type (1) said substituted thiophene derivatives: R is having 3 to 12 carbon atoms of the straight chain or branched chain alkyl groups, with 3 to 12 carbon atoms of the straight chain or branched chain alkyl halide groups, straight chain or branched chain alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, straight chain or branched chain halogenated alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a cycloalkyl group with 3 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group can be substituted by not having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl substituted, and - R NHCOAr Ar is a heterocyclic group; adjacent, they have excellent activity against various plant diseases such as powdery mildew, downy mildew, rice blast and rust, and because of this kind of compound has obvious effect on holding and red to Botrytis cinerea Mold (Gibberellazeae) has excellent effect, they can be used as plant disease control agent.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新颖的取代噻吩衍生物和含有其作为活性成分的植物病害防治剂。近几年来开发出的、不同于常规所用的非选择性植病防治药剂的、具有选择活性的植物病害防治药剂在低剂量下可以显示出稳定的效力。但是，新的防治药剂具有在重复施用时防治对象逐渐建立抗性并导致药剂效力降低的问题。例如，以苯并咪唑为基础的杀真菌剂具有广谱的杀真菌活性并且还显示出很好的杀灰葡萄孢(Botryis cinerea)效力。但是，这种杀真菌剂在二十世纪七十年代由于抗性真菌的出现导致效力大幅度降低。一种以二羧基酰亚胺为基础的杀真菌剂被看好作为苯并咪唑类杀真菌剂的替代物。然而，在八十年代又出现了抗二羧基酰亚胺类杀真菌剂的抗性真菌。随后，寻找防治抗性灰葡萄孢的对策成为了严重的世界性问题。另一方面，以唑为基础的杀真菌剂具有广泛的杀真菌谱，而且至今为止是一种很好的独特的低剂量农药，特别是对霜霉病和多种作物锈病以及苹果和梨疮痂病等效力显著。然而，现在已经出现了抗此农药并导致农药效力急剧降低的真菌。农药的重复施用也因此受到了限制。因此，农药抗性真菌的出现使得选择植病防治药剂成为必然的问题，开发新的农药已成为十分迫切的目标。通常所知，许多芳族羧酸N-酰苯胺衍生物具有杀真菌活性。例如最近，日本专利公开平5-221994和6-199803(EP-A-545099和A-589301)已公开了多种对灰葡萄孢有效的羧酸N-酰苯胺衍生物。另外，EP-A-737682描述了以如下通式代表的噻吩取代基衍生物 其中Q可以是氢、氟、氯、溴或碘原子，或者是甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基、乙酰基、硝基、烷氧基羰基或氨基；R可以是具有1-12个碳原子的直链或支链烷基，具有1-12个碳原子的直链或支链卤代烷基，具有2-10个碳原子的直链或支链链烯基，具有2-10个碳原子的直链或支链卤代链烯基，具有2-10个碳原子的烷基硫代烷基，具有2-10个碳原子的烷基氧代烷基，具有3-10个碳原子的环烷基，具有3-10个碳原子的卤代环烷基，或具有1-3个取代基的苯基；苯基的取代基是氢或卤原子或具有1-4个碳原子的链烷基，具有2-4个碳原子的链烯基，具有3-6个碳原子的环烷基，具有1-4个碳原子的烷氧基，具有1-4个碳原子的卤代烷氧基，具有1-4个碳原子的硫代烷基，带有1-4个碳原子的烷基亚磺酰，带有1-4个碳原子的烷基磺酰基，氰基，含2-4个碳原子的酰基，含2-4个碳原子的烷氧基羰基，氨基或用含1-3个碳原子的烷基取代的氨基；R和-NHCOAr相邻；Ar是通式(B1)-(B8)的一般结构式所代表的基团 其中R1是氯、溴或碘原子，或甲基、乙基、二氟甲基或三氟甲基；R2是氢原子，或甲基，三氟甲基或氨基；n是0-2的整数。本专利技术者考虑到，如果开发出具有较高防治活性且有长期残效作用的农药，则施用时，只会有少量的农药进入环境中。本专利技术的目的是通过提供具有广谱杀真菌性和残效期长的植物病害防治剂来节省劳力和提高环境安全性。本专利技术者对不同杂环胺类衍生物生理活性作了深入的研究，结果发现，特定种类的氨基噻吩衍生物对多种病害具有比以往的农药高的防治效力和较长的残效，且对作物高度安全并因此而满足上述目标。因此，本专利技术得以完成。本专利技术是由式(1)表示的取代的噻吩衍生物和含有上述衍生物作为活性成分的植物病害防治剂 其中R是具有3-12个碳原子的直链或支链烷基，具有3-12个碳原子的直链或支链卤代烷基，具有3-10个碳原子的直链或支链链烯基，具有3-10个碳原子的直链或支链卤代链烯基，或具有3-10个碳原子并可以被具有1-4个碳原子的烷基取代的环烷基，R和-NHCOAr相邻，Ar由式(A1)-(A5)表示的杂环基团 其中R1是三氟甲基、二氟甲基、甲基、乙基或卤原子，R2是甲基、乙基、三氟甲基或二氟甲基，R3是卤原子、甲基或甲氧基，m是0-1的整数，n是0-2的整数。专利技术中的噻吩衍生物的取代基R由结构式(1)表示，特别是包括异丙基、仲丁基、叔丁基、1-甲基丁基、1-甲基己基、1-甲基丙基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、1，2-二甲基己基、1，3-二甲基辛基、3-甲基丁基、3-甲基戊基、4-甲基辛基、1，2，2，3-四甲基丁基、1，3，3-三甲基丁基、1，2，3-三甲基丁基、1，3-二甲基戊基、1，3-二甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-异丙基丁基、1-异丙基-3-甲基丁基、1-甲基-2-环丙基乙基、正丁基、正己基和具有3-12个碳原子的其它直链或支链烷基；3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3，3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基和其它具有3-12个碳原子的直链或支链卤代烷基；丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基、2，4-二甲基-1-戊烯基、2，4-二甲基-2-戊烯基和其它具有3-10个碳原子的直链或支链链烯基；一个2-氯-1-甲基-1-丁烯基及其它具有3-10个碳原子的直链或支链卤代链烯基；以及一个环丙基、环己基、3-甲基环戊基、3-甲基环己基、2-乙基环辛基、2-异丙基环癸基和其它具有3-10个碳原子的环烷基，上述环烷基是未取代的或由具有1-4个碳原子的烷基取代。专利技术中由式(1)表示的噻吩衍生物的取代基R优选为具有5-7个碳原子的直链或支链烷基，且更优选是1，3-二甲基丁基和3-甲基丁基。Ar可以为下述基团在3-位被一个三氟甲基、二氟甲基、甲基、乙基或被卤素原子取代的或在5-位被卤原子，或甲基和甲氧基取代的1-甲基-4-吡唑基，例如，5-氯-1，3-二甲基4-吡唑基，1，5-二甲基-3-二氟甲基-4-吡唑基、和5-氟-1-甲基-3-碘-4-吡唑基；在6-位被一个三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基取代的3，4-二氢-2H-吡喃-5-基以及在2，3或4位被甲基取代或不取代的3，4-二氢-2H-吡喃-5-基，例如，6-甲基-3，4-二氢-2H-吡喃-5-基；在6-位被一个三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基取代的2，3-二氢-1，4-氧硫杂环己二烯-5-基，例如，6-甲基-2，3-二氢-1，4-氧硫杂环己二烯-5-基；在6-位被一个三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基取代的2，3-二氢-1，4-氧硫杂环己二烯4-氧化物-5-基，例如，6-甲基-2，3-二氢-1，4-氧硫杂环己二烯-4-氧化物-5-基；在6-位被一个三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基取代的2，3-二氢-1，4-氧硫杂环己二烯-4，4-二氧化物-5-基，例如，6-甲基-2，3-二氢-1，4-氧硫杂环己二烯-4，4-二氧化物-5-基；在5-位被一个三氟甲基、二氟甲基、甲基或乙基取代的2，3-二氢呋喃-4-基，例如，5-甲基-2，3-二氢呋喃-4-基；以及在3-位被一个三氟甲基、二氟甲基、甲基、乙基或被卤素原子取代的异噻唑-4-基，例如，3-甲基-异噻唑-4-基和3-三氟甲基异噻唑-4-基。优选的取代噻吩衍生物是R为1，3-二甲基丁基或3-甲基丁基、Ar为(A1)时R1是甲基且R3是卤原子、Ar为(A2)时R2是甲基或乙基且m为0、Ar为(A3)时R2是甲基且n为0、或Ar为(A4)时R2是甲基的化合物。更优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种结构式（１）所表示的取代的噻吩衍生物：＊＊＊ （１）其中Ｒ是具有３－１２个碳原子的直链或支链烷基基团，具有３－１２个碳原子的直链或支链卤代烷基基团，具有３－１０个碳原子的直链或支链链烯基基团，具有３－１０个碳原子的直链或支链卤代 链烯基基团，或具有３－１０个碳原子的环烷基基团，环烷基基团可以是未取代的或被具有１－４个碳原子的烷基取代，Ｒ和－ＮＨＣＯＡｒ相邻，Ａｒ是由（Ａ１）－（Ａ５）的结构式所表示的杂环基团：＊＊＊其中Ｒ↑［１］三氟甲基、二氟甲基、甲基、乙基 或卤原子，Ｒ↑［２］是甲基、乙基、三氟甲基或二氟甲基，Ｒ↑［３］是卤原子、甲基或甲氧基，ｍ是０－１的整数，ｎ是０－２的整数。

【技术特征摘要】
JP 1996-11-6 293684/961.一种结构式(1)所表示的取代的噻吩衍生物其中R是具有3-12个碳原子的直链或支链烷基基团，具有3-12个碳原子的直链或支链卤代烷基基团，具有3-10个碳原子的直链或支链链烯基基团，具有3-10个碳原子的直链或支链卤代链烯基基团，或具有3-10个碳原子的环烷基基团，环烷基基团可以是未取代的或被具有1-4个碳原子的烷基取代，R和-NHCOAr相邻，Ar是由(A1)-(A5)的结构式所表示的杂环基团其中R1三氟甲基、二氟甲基、甲基、乙基或卤原子，R2是甲基、乙基、三氟甲基或二氟甲基，R3是卤原子、甲基或甲氧基，m是0-1的整数，n是0-2的整数。2.根据权利要求1的取代的噻吩衍生物，其中R是具有5-7个碳原子的直链或支链烷基基团。3.根据权利要求2的取代的噻吩衍生物，其中R是1，3-二甲基丁基或3-甲基丁基。4.根据权利要求3的取代的噻吩衍生物，其中Ar是(A1)，R1是甲基，和R3是卤原子。5...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉川幸宏，富谷完治，北岛利雄，胜田裕之，高桥完，稻见俊一，柳濑勇次，户村直文，贵志淳郎，川岛秀雄，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]