气体阻隔性层叠膜制造技术

本发明专利技术提供即使在蒸煮袋处理后，气体阻隔性的下降也小、不发生层间剥离的气体阻隔性层叠膜。本发明专利技术的气体阻隔性层叠膜，在塑料膜的至少一个表面借助或不借助其他层依次层叠无机薄膜层和气体阻隔性树脂组合物层，上述气体阻隔性树脂组合物层由气体阻隔性树脂组合物形成，该气体阻隔性树脂组合物含有包含乙烯-乙烯醇系共聚物的气体阻隔性树脂和无机层状化合物和添加剂，该气体阻隔性树脂组合物中的无机层状化合物的含量为0.1质量％～9.0质量％，并且上述添加剂为偶联剂和/或交联剂，上述气体阻隔性树脂组合物层的厚度为0.05μm～0.5μm。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有透明性，对水蒸汽、氧等的气体阻隔性优异，适合作为食品、医药品等的包装膜的气体阻隔性层叠膜。更具体地说，涉及即使通过蒸煮袋处理也能获得良好的气体阻隔性、密合性(层合强度)的气体阻隔性层叠膜。
技术介绍
目前为止，作为气体阻隔性膜，已知在塑料膜的表面层叠了铝等的金属薄膜、氧化硅、氧化铝等无机氧化物的薄膜的膜。其中，将氧化硅、氧化铝和它们的混合物等无机氧化物的薄膜层叠的膜，由于透明，能够确认内容物，因此在食品用途中已广泛使用。但是，这些无机薄膜在薄膜形成的工序中容易产生针眼、裂纹等，而且在加工工序中无机薄膜层开裂，产生裂纹，尚未获得如期待那样的充分的气体阻隔性。因此，作为改善这样的缺点的方法，已进行了在无机薄膜上进一步设置气体阻隔性层的尝试。作为这样的方法的气体阻隔性膜，公开了在无机薄膜上涂布了含有特定的粒径和纵横比的无机层状化合物的树脂层的气体阻隔性膜(例如专利文献1)。此外，也提出了多种在塑料膜的表面涂布了具有高气体阻隔性的树脂组合物的膜。对于这样的膜中使用的树脂组合物，作为进一步改善气体阻隔性的方法，还已知在树脂中使无机层状化合物等扁平形态的无机物分散的方法，例如，提出了在基材膜上设置含有乙烯-乙烯醇系共聚物、水溶性锆系交联剂、无机层状化合物的阻隔涂层的方法(例如专利文献2)。但现实状况是，即使是这些方法，虽然确认沸腾、高湿下的特性得以改进，但尚未获得蒸煮袋处理后的气体阻隔性、层合强度能充分满足并且品质稳定的气体阻隔性膜。现有技术文献专利文献专利文献1 日本专利第3681426号公报专利文献2 日本特开2008-297527号公报专利技术内容专利技术要解决的课题本专利技术以该现有技术的课题为背景而完成。即，本专利技术的目的在于提供能够在各种食品、医药品、工业制品的包装用途、太阳能电池、电子纸、有机EL元件、半导体元件等工业用途中使用，具有优异的气体阻隔性、层间密合性的气体阻隔性层叠膜。特别地，提供即使蒸煮袋处理后，气体阻隔性的降低也小，不产生层间剥离的气体阻隔性层叠膜。用于解决课题的手段能够解决上述课题的本专利技术的气体阻隔性层叠膜，其特征在于，在塑料膜的至少一个表面借助或不借助其他层依次层叠无机薄膜层和气体阻隔性树脂组合物层，上述气体阻隔性树脂组合物层由气体阻隔性树脂组合物形成，该气体阻隔性树脂组合物含有包含乙烯-乙烯醇系共聚物的气体阻隔性树脂、无机层状化合物和添加剂，该气体阻隔性树脂组合物中的无机层状化合物的含量为0. 1质量％ 9. 0质量％，并且上述添加剂为偶联剂和 /或交联剂，上述气体阻隔性树脂组合物层的厚度为0. 05 μ m 0. 5 μ m。上述无机层状化合物优选绿土。上述无机薄膜层优选至少含有无机氧化物。使用偶联剂作为上述添加剂时，上述偶联剂优选具有至少1种以上的有机官能团的硅烷偶联剂。使用交联剂作为上述添加剂时，上述交联剂优选含有氢键性基团用交联剂。 这种情形下，上述气体阻隔性树脂组合物中的添加剂(偶联剂和/或交联剂)的合计含量优选为0. 3质量％ 20质量％。在上述无机薄膜层和上述气体阻隔性树脂组合物层之间具有厚0.05μπι 0. 5 μ m的打底涂层(anchor coat layer)也是优选的方案。用于形成上述打底涂层的打底涂布剂树脂组合物优选含有至少具有1种以上的有机官能团的硅烷偶联剂。此外，用于形成上述打底涂层的打底涂布剂树脂组合物中的上述硅烷偶联剂的添加量优选为0. 1质量％ 10质量％。专利技术的效果根据本专利技术，能够得到具有对于氧、水蒸汽的气体阻隔性优异，而且层间粘合力高，层合强度优异的气体阻隔性层叠膜。特别地，能够得到即使进行蒸煮袋处理，气体阻隔性、层间粘合力的降低也小，能适合各种用途的实用性高的气体阻隔性层叠膜。此外，容易得到生产稳定性优异，均质的特性的气体阻隔性层叠膜。具体实施例方式本专利技术的气体阻隔性层叠膜，在塑料膜的至少一个表面借助或不借助其他层依次层叠无机薄膜层和气体阻隔性树脂组合物层。以下对本专利技术的气体阻隔性层叠膜，分各层进行说明。1.气体阻隔性树脂组合物层上述气体阻隔性树脂组合物层由气体阻隔性树脂组合物形成。上述气体阻隔性树脂组合物含有包含乙烯-乙烯醇系共聚物(以下有时称为“EV0H”。)的气体阻隔性树脂、 无机层状化合物和添加剂。以下对于气体阻隔性树脂组合物层的各个构成进行说明。1-1.气体阻隔性树脂作为能够用作气体阻隔性树脂的EV0H，可列举例如将乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物皂化而得到的产物。作为上述将乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物皂化而得到的产物的具体例， 可列举将乙烯和醋酸乙烯酯共聚而得到的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化而得到的产物；将其他的单体与乙烯和醋酸乙烯酯一起共聚而得到的乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物皂化而得到的产物。本专利技术中，将乙烯和醋酸乙烯酯共聚而得到的共聚物和其他的单体与乙烯和醋酸乙烯酯一起共聚而得到的共聚物总称为“乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物”。为乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物时，优选共聚前的单体组合物中的乙烯比率为20摩尔％ 60摩尔％。如果乙烯比率为20摩尔％以上，则高湿度下的气体阻隔性进一步改善， 此外，蒸煮袋处理后的层合强度的降低进一步得到抑制。另一方面，如果乙烯比率为60摩尔％以下，则气体阻隔性进一步改善。上述乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物优选醋酸乙烯酯成分的皂化度为95摩尔％以上的共聚物。如果醋酸乙烯酯成分的皂化度为95摩尔％以上，气体阻隔性、耐油性变得更良好。此外，上述EV0H，为了改善在溶剂中的溶解稳定性，可以是用过氧化物等处理切断分子链而低分子量化的产物。作为上述过氧化物，可列举以下的(1) (7)。(I)H2O2(2) M2O2 M (M :Na、K、NH4、Rb、Cs、Ag、Li 等)(3)M' O2 M (M，Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cs、Hg 等)(4)R-0-0_R型(R表示烷基。下同)过氧化二乙基等过氧化二烷基类^R-CO-O-O-CO-R型过氧化二乙酰、过氧化二戊酰、过氧化二苯甲酰等过氧化酰基等(6)过氧化酸型a)具有-0-0-键的酸过硫酸(H2SO5)、过磷酸(H3PO5)等b)R-C0-0-0H 过甲酸、过醋酸、过苯甲酸、过邻苯二甲酸等(7)包含过氧化氢的化合物(NaOOH) 2/H202、(KOOH) 2/3H202 等这些中，由于随后能够使用还原剂、还原性酶、催化剂容易地进行分解处理的原因，特别优选过氧化氢。作为用过氧化物对EVOH进行处理的方法，并无特别限定，可使用公知的处理方法。具体地，可列举例如在溶解了 EVOH的溶液(以下有时称为“EV0H溶液”。)中添加过氧化物、用于进行分子链切断的催化剂(例如硫酸铁等)，在搅拌下在40 90°C条件下加热的方法。更详细地说，以使用过氧化氢作为过氧化物的方法为例，在将EVOH溶液溶解于后述的溶剂中的溶液中添加过氧化氢(通常35质量％水溶液)，在搅拌下在温度40°C 90°C、1小时 50小时的条件下进行处理。过氧化氢(35质量％水溶液)的添加量，相对于溶液中的EV0H100质量份，为3质量份 300质量份左右。此外，作为用于进行分子链切断的催化剂，为了调节氧化分解的反应速度，可相对于EVOH溶液，添加Ippm 5000ppm(质量基准，下同)左右的金属催化剂(本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：高津洋二，津曲祐美，大川刚，森原芳治，松田修成，
申请(专利权)人：东洋纺织株式会社，
类型：发明
国别省市：