四氢化嘧啶的制备方法技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术提供一种控制害虫组合物，它含有通式（Ⅰ）表示的化合物或其盐，式中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］可相同或不同，可任意为氢原子，可被取代的烃基或可被取代的杂环基，Ｘ为吸电子原子团。 该化合物对人、家养动物和鱼的毒性最低，而对害虫呈现显著的选择性的控制效果。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

Four preparation of hydrogenated pyrimidine

* * * (I) the present invention provides a composition for pest control, it contains a general formula (I) said the compound or salt thereof, in which R = 1, R = 2, R = 3 and R = 4 can be the same or different, can be arbitrary as hydrogen atoms. Heterocyclic substituted hydrocarbyl or can be substituted, X as electron withdrawing atoms. The compound has the lowest toxicity to human and domestic animals and fish, and has a significant selective control effect on pests.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用作杀虫剂的四氢化嘧啶化合物及其盐，其制备方法以及含有该化合物或盐的控制害虫组合物。虽然迄今许多具有杀虫活性的合成化合物被用作杀虫剂，但是其大多数属于有机磷酸盐类、甲氨酸盐类、有机氯化合物类和拟除虫菊酯类。人们熟知，这些有限种类化合物的到处使用导致了严重的不良后果，比如世界各地害虫对杀虫剂抵抗力的增加。而且，某些上述杀虫剂对人、家养动物和水生物，甚至对害虫的天敌有很高的毒性，并引起严重的土壤残留问题而使其用途受到影响。本专利技术的第一个目的是提供新的杀虫化合物，它对人、家养动物和鱼毒性最低而对害虫有显著的选择性的控制效果。另一目的是提供制备该杀虫化合物的方法。又一目的是提供一种用于选择性控制害虫的杀虫组合物。本专利技术的其它目的和优点通过阅读本说明书可明显地看出。本专利技术的专利技术人为了研制一种具有完全新型结构的杀虫化合物而进行了深入地、努力地研究，惊奇地发现通式为 的四氢化嘧啶化合物及其盐具有非常有效的杀虫活性和非常低的毒性，式中R1、R2、R3和R4可相同或不同，可任意为氢原子、可被取代的烃基或可被取代的杂环基，X为吸电子原子团。本专利技术是依据上述发现而得到的。因此本专利技术是指(1)一种含有上述四氢化嘧啶化合物〔Ⅰ〕或其盐的控制害虫组合物;(2)一种属于化合物〔Ⅰ〕的类型，通式为 的新型四氢化嘧啶化合物或其盐，式中R1a、R2、R3a和R4可相同或不同，可任意为氢原子，可被取代的烃基或可被取代的杂环基;R1a和R3a中至少一个是通式为-(CH2)n-R5的原子团(式中R5为可被取代的杂环基或取代的烃基;n为0或1);X定义如前;(3)一种四氢化嘧啶化合物或盐(2)，其中R5为卤代吡啶基或卤代噻唑基;(4)杀虫组合物(1)，其中四氢化嘧啶化合物或盐为化合物(2)或(3);以及(5)一种制备四氢化嘧啶化合物〔Ⅰa〕或其盐的方法，包括(ⅰ)使通式为 的化合物(式中所有符号定义如前)或其盐同通式为的胺(式中R4定义如前)或其盐和甲醛反应;(ⅱ)使通式为 的化合物(式中R3a、R4和X定义如前，R6为低级烷基)或其盐同通式为 的胺(式中R1a和R2定义如前)或其盐反应，或(ⅲ)使通式为 的化合物(式中R1b、R2a、R3b和R4a中至少一个为氢原子，而其余可任意为可被取代的烃基或可被取代的杂环基，X定义如前)或其盐同通式为的化合物(式中R7为可被取代的烃基或可被取代的杂环基，Y为卤素原子或可被卤素取代的烷基磺酰氧、芳基磺酰氧或酰氧基原子团)反应。上述各通式中，所说的可被取代的烃基的烃基，即R1、R2、R3、R4、R1a、R3a、R1b、R2a、R3b、R4a或R7，以及所说的取代的烃基的烃基，即R5，可包括1-15碳原子的烷基原子团，比如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、已基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基等等;3-10碳原子的环烷基原子团，比如环丙基、环丁基、环戊基、环已基等等;2-10碳原子的链烯基原子团，比如乙烯基、烯丙基、2-甲基烯丙基、2-丁烯基、3-丁烯基、3-辛烯基等等;2-10碳原子的炔基原子团，比如乙炔基、2-丙炔基、3-已炔基等等;3-10碳原子的环烯基原子团，比如环丙烯基，环戊烯基、环已烯基等等;6-10碳原子的芳基，比如苯基、萘基等等;以及7-10碳原子的芳烷基原子团，比如苄基、苯乙基等等。在可被取代的烃基原子团上的取代基以及在取代的烃基原子团上的取代基其中包括硝基、羟基、氧代、硫代、氰基、氨基甲酰基、羧基、C1-4烷氧基羰基原子团，比如甲氧基羰基、乙氧基羰基等、磺基、卤素原子，比如氟、氯、溴、碘等、低级(C1-4)烷氧基原子团，比如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等、苯氧基和卤代苯氧基原子团，比如邻、间或对氯苯氧基、邻、间或对溴苯氧基等、低级C1-4烷硫基原子团，比如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、叔丁硫基等、苯硫基、C1-4烷基亚磺酰基原子团，比如甲亚磺酰基、乙亚磺酰基等、C1-4烷基磺酰基原子团，比如甲磺酰基、乙磺酰基等、氨基、C2-6酰氨基原子团，比如乙酰氨基、丙酰氨基等、取代的氨基原子团，比如甲氨基、乙氨基、正丙氨基、异丙氨基、正丁氨基、二甲氨基、二乙氨基、环已氨基、苯胺基等、C2-4酰基原子团，比如乙酰基等、苯甲酰基、含有1-4个选自氧、硫和氮的五原子或六原子杂环原子团，比如2-或3-噻吩基、2-或3-呋喃基、3-，4-或5-吡唑基、2-，4-或5-噻唑基、3-，4-或5-异噻唑基、2-，4-或5-恶唑基、3-，4-或5-异恶唑基、2-，4-或5-咪唑基、1，2，3-或1，2，4-三唑基、1H或2H-四唑基、2-，3-或4-吡啶基、2-，4-或5-嘧啶基、3-或4-哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基等(这些杂环原子团的每一个可有1-4个取代基，比如卤素原子，例如Br、Cl、F等、C1-4烷基原子团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基等，以及卤代苯氧基原子团，例如邻、间或对氯苯氧基、邻、间或对溴苯氧基等)、以及卤代C1-10烷基原子团，比如二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、三氯乙基等。可以存在1至5个上述取代基，其中烃基为芳基、芳烷基、环烷基或环烯基原子团，可以存在1至5个所说的烷基、链烯基、炔基和/或芳基原子团。所说的可被取代的杂环基的杂环基，即R1、R2、R3、R4、R1a、R3a、R1b、R2a、R3b、R4a、R5或R7可以是含有1-5个杂原子，比如氧、硫和/或氮的五至八原子环、或由其衍生的稠环，比如2-或3-噻吩基、2-或3-呋喃基、2-或3-吡咯基、2-，3-或4-吡啶基、2-，4-或5-恶唑基、2-4-或5-噻唑基、3-，4-或5-吡唑基(pyrrazolyl)、2-，4-或5-咪唑基、3-，4-或5-异恶唑基、3-，4-或5-异噻唑基、3-或5-(1，2，4-恶二唑基)、1，3，4-恶二唑基、3-或5-(1，2，4-噻二唑基)、1，3，4-噻二唑基、4-或5-(1，2，3-噻二唑基)、1，2，5-噻二唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1H或2H-四唑基、N-氧桥-2，3-或4-吡啶基、2-、4-或5-嘧啶基、N-氧桥-2-，4-或5-嘧啶基、3-或4-哒嗪基、吡嗪基、N-氧桥-3-或4-哒嗪基、苯并呋喃基、苯并噻唑基、苯并恶唑基、三嗪基、氧代三嗪基、四唑并〔1，5-b〕哒嗪基、三唑并〔4，5-b〕哒嗪基、氧代咪唑并哒嗪基(Oxoimidazinyl)、二氧代三嗪基、吡咯烷基、哌啶基(Piperidinyl)、吡喃基、噻喃基、1，4-恶嗪基、吗啉基、1，4-噻嗪基、1，3-噻嗪基、哌嗪基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、肉啉基、2，3-二氮杂萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、吲哚满二基(indolidinyl)、奎诺酊基、1，8-萘啶基(1，8-naphthyridinyl)、嘌呤基、蝶啶基、氧芴基、咔唑基、吖啶基、菲啶基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩恶嗪基等等。在所说的可被取代的杂环基的取代基中可存在1-5个选自可被取代的烃基原子团所描述的取代基原子团的取代基。R1、R1a和R1b的最佳例子包括氢原子、C1-4烷基，比如甲基、乙基、丙基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备具有下述通式的四氢化嘧啶化合物＊＊＊式中Ｒ↑［１ａ］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３ａ］、Ｒ↑［４］可相同或不同，彼此独立地为氢原子、可被取代的烃基或可被取代的杂环基；Ｒ↑［１ａ］和Ｒ↑［３ａ］中至少一个为通式－（ＣＨ↓［２］）↓ ［ｎ］－Ｒ↑［５］的基团；式中Ｒ↑［５］为可被取代的杂环基或取代的烃基，ｎ等于０或１；Ｘ为吸电子基团；或其盐的方法，该方法包括：使通式为＊＊＊的化合物（式中Ｒ↑［１ａ］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３ａ］和Ｘ的定义同上）或其盐同通 式为Ｒ↑［４］－ＮＨ↓［２］的胺（式中Ｒ↑［４］的定义同上）或其盐和甲醛反应。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：采女英树，南田勋，通口典子，冈内哲夫，
申请(专利权)人：武田药品工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]