取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪制造技术

本发明专利技术涉及取代的６－芳基－３－硫代－５－（硫代）氧代－２，３，４，５－四氢－１，２，４－三嗪Ⅰ及其盐；作为除草剂，植物脱水／脱叶的用途；在所述式（Ⅰ）中：Ｒ↑［１］＝Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基，未取代或取代的苯基；Ｒ↑［２］＝ＮＨ↓［２］，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－链烯基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－炔基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基）羰基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷硫基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－环烷基；Ａｒ是相应于式Ａｒ↑［１］、Ａｒ↑［２］、Ａｒ↑［３］或Ａｒ↑［４］的基团：Ｙ＝Ｏ，Ｓ；Ｚ＝Ｏ，Ｓ，ＮＨ，Ｎ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基）；Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］具有在说明书中给出的含义。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Substituted 6- aryl -3- thio -5- (thio) oxo -2,3,4,5- four hydrogen -1,2,4- three

\u672c\u53d1\u660e\u6d89\u53ca\u53d6\u4ee3\u7684\uff16\uff0d\u82b3\u57fa\uff0d\uff13\uff0d\u786b\u4ee3\uff0d\uff15\uff0d\uff08\u786b\u4ee3\uff09\u6c27\u4ee3\uff0d\uff12\uff0c\uff13\uff0c\uff14\uff0c\uff15\uff0d\u56db\u6c22\uff0d\uff11\uff0c\uff12\uff0c\uff14\uff0d\u4e09\u55ea\u2160\u53ca\u5176\u76d0\uff1b\u4f5c\u4e3a\u9664\u8349\u5242\uff0c\u690d\u7269\u8131\u6c34\uff0f\u8131\u53f6\u7684\u7528\u9014\uff1b\u5728\u6240\u8ff0\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u4e2d\uff1a\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d\uff1d\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff0c\u672a\u53d6\u4ee3\u6216\u53d6\u4ee3\u7684\u82ef\u57fa\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\uff1d\uff2e\uff28\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u94fe\u70ef\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u7094\u57fa\uff0c\uff08\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\uff09\u7fb0\u57fa\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u70f7 Oxy - C: 1 C: 6 - alkyl, C - 1 - C:: 6 - thioialkyl - C: 1 C: 6 - alkyl, C - 3 - C:: 6 - naphthenic base; Ar corresponding to Ar = 1, Ar = 2, Ar = 3 or Ar = 4 group: Y = S; Z = O, O, S, NH, N (C: 1 C: 6 - alkyl); R = 4 and R = 5, R = 6, R = 7 and R = 8 have the meanings given in the specification.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的通式Ⅰ的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪以及化合物Ⅰ的农业上可应用的盐； 其中X是氧或硫；R1是C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基或如需要可以带有一至三个取代基的苯基，每一个取代基选自以下基团硝基，卤素，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基和C1-C6-烷氧基；R2是氨基，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C2-C6-链烯基，C3-C6-炔基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基；Ar是通式Ar1-Ar4的取代的芳基 R3是氢或卤素；R4是氰基，卤素，-CS-N-H2，羟基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-卤代烷氧基，C2-C4-链烯氧基，C2-C4-炔氧基，(C1-C4-烷氧基)羰基-C1-C4-烷氧基或未取代或苯环上带有一至三个取代基的苄氧基，每一个取代基选自以下基团卤素，C1-C6-烷基，C2-C6-烷氧基和C1-C6-卤代烷氧基；R5是氢，硝基，氰基，氨基，羟氨基，卤素，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，甲酰基，-CH=N-OR9，-CH(OR10)2, R11,R12,-CO-Cl,-CO-OR13,-CO-OR14-CO-OR13,-CO-N(R15)-R16,-CO-OR14-CO-N(R15)-R16,-CH2-CH(R17)-CO-OR13,-CH=C(R17)-CO-OR13,-OCH(CH3)-COOH,-OCH(CH3)-COOCH3,-N(R20)-R19,-SO2-Cl,-SO2-N(R15)-R16,-CO-NH-OR15, -CO-N(R22)-OR15或与R4一起代表链O-CH2-CH2-O，其中可带有氰基，卤素，C1-C6-烷基，氧代，羟基羰基或(C1-C6-烷氧基)羰基取代基；R6是氢，羟基，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)-羰基-C1-C6-烷氧基，C3-C6-链烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-链烯氧基或C3-C6-炔氧基；R7是氢，C1-C6-烷基或(C1-C6-烷氧基)羰基；R8是氢，羟基，巯基，卤素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，羟基羰基，羟基羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基，C3-C6-链烯氧基，C3-C6-炔氧基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷硫基，C3-C6-链烯硫基，C3-C6-炔硫基，-N(R23)-R24,-CH2-CH(R17)-CO-OR13或-CH=C(R17)-CO-OR13；n是0或1；Y是氧或硫；Z是氧，硫或-N(R23)-；R9是氢，C1-C6-烷基或(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基；R10是C1-C6-烷基；R11,R12在二氧戊环的4或5位上各自独立地是氢，C1-C6-烷基，羟基羰基或(C1-C6-烷氧基)羰基；R13是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，氰基-C1-C6-烷基，C3-C7-环烷基，3-氧杂环丁烷基，C3-C6-链烯基，C3-C6-卤代链烯基或C3-C6-炔基；R14是C1-C6-亚烷基；R15是氢或C1-C6-烷基；R16是氢，C1-C6-烷基，C3-C7-环烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷基磺酰基或与R15一起代表可被氧桥打断和/或由(C1-C6-烷氧基)羰基取代的四亚甲基或五亚甲基链；R17是氢，卤素或C1-C6-烷基；R19是C1-C6-烷基磺酰基；R20是氢，C1-C6-烷基或C1-C6-烷基磺酰基；R21,R22各自独立地是C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-链烯基，C3-C6-炔基或苄基；R23是氢或C1-C6-烷基；R24是氢，C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-链烯基，C3-C6-炔基或苄基。另外，本专利技术涉及-这些化合物Ⅰ作为除草剂或植物脱水剂/脱叶剂的用途，-含有化合物Ⅰ作为活性成分的除草组合物和植物脱水剂/脱叶剂组合物，-使用化合物Ⅰ控制不需要植物和用于植物脱水/脱叶的方法，-使用化合物Ⅰ的除草组合物和植物脱水剂/脱叶剂组合物的制备方法，以及-新的结构式Va’中间体。以下出版物公开了2个6-苯基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪化合物，但没有公开任何除草特性的内容 ·Daunis et al.；BSCFAS；Bull.Soc.Chim.Fr.；1972；1511,1513,1514,1517；·Prystas；Gut；CCCCAK；Collect.Czech.Chem.Commun.27(1962),1898,1903；·Mansour；Ibrahim；JPCEAO；J.Prakt.Chem.315(1973),221,223；·Ibrahim；IJSBDB；Indian J.Chem.Sect.B,14(1976),273； ·Prystas；Gut；CCCCAK；Collect.Czech.Chem.Commun.27(1962),1898,1903；·Daunis et al.；BSCFAS；Bull.Soc.Chim.Fr.；1972；1975,1980-1982.WO 94/03454公开了具有除草活性的三嗪酮，尤其是结构式Ⅱ化合物C1-C4-烷基C1-C4-卤代烷基 其中Ra是C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C3-C4-链烯基或C3-C4-炔基和Q是带有1或2个其它取代基或其上稠合特定杂环基的邻卤代苯基。EP-A 044 696公开了具有除草活性的三嗪酮，尤其是结构式Ⅲ化合物C1-C4-烷氧基C1-C4-烷硫基二(C1-C4-烷基)氨基 {卤素/C1-C4-烷基/C1-C4-烷氧基/NO2/C(卤素)3}0-2H2N/C1-C4-烷基其它除草活性三嗪酮化合物公开于U.S.3,671,523,U.S.3,966,715,U.S.3,544,570以及W.Oettmeier等,Pestic.Sci.33(1991),399-409中。最后，JP-A 10/053 508公开了结构式X的1,2,4-三嗪化合物 其中Rb是C1-C4-烷基，C2-C4-链烯基，C2-C4-炔基或C1-C4-卤代烷基，Rc是氢或Rb和Rd尤其是H,C1-C6-烷基或-CH(C1-C4-烷基)-COO(H/C1-C6-烷基)，以及同样公开了这些化合物具有除草活性。然而，已知除草剂对有害植物的除草活性总是不能完全令人满意。本专利技术的目的是提供新的除草活性化合物，其与已知化合物相比可以更好地选择性地控制不需要的植物生长。另一个目的是提供本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式Ⅰ的取代的６－芳基－３－硫代－５－（硫代）氧代－２，３，４，５－四氢－１，２，４－三嗪以及化合物Ⅰ的农业上可应用的盐；＊＊＊ Ⅰ，其中：Ｘ是氧或硫；Ｒ↑［１］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷 基或如需要可以带有一至三个取代基的苯基，每一个取代基选自以下基团：硝基，卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基；Ｒ↑［２］是氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ ↓［６］－卤代烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－链烯基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－炔基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基）羰基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷硫基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－环烷基；Ａｒ是通式Ａｒ↑［１］－Ａｒ↑［４］取代的芳基：＊＊＊Ｒ↑［３］是氢或卤素；Ｒ↑［４］是氰基，卤素，－ＣＳ－ＮＨ↓［２］，羟基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧 基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷氧基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－链烯氧基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－炔氧基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基）羰基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基或未取代或苯环上带有一至三个取代基的苄氧基，每一个取代基选自以下基团：卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷氧基；Ｒ↑［５］是氢，硝基，氰基，氨基，羟氨基，卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基，甲酰基，－ＣＨ ＝Ｎ－ＯＲ↑［９］，－ＣＨ（ＯＲ↑［１０］）↓［２］，＊＊＊，Ｒ↑［１２］，－ＣＯ－Ｃｌ，－ＣＯ－ＯＲ↑［１３］，－ＣＯ－ＯＲ↑［１４］－ＣＯ－ＯＲ↑［１３］，－ＣＯ－Ｎ（Ｒ↑［１５］）－Ｒ↑［１６］，－ＣＯ－ＯＲ↑［１４］－ＣＯ－ Ｎ（Ｒ↑［１５］）－Ｒ↑［１６］，－ＣＨ↓［２］－ＣＨ（Ｒ↑［１７］）－ＣＯ－ＯＲ↑［１３］，－ＣＨ＝Ｃ（Ｒ↑［１７］）－ＣＯ－ＯＲ↑［１３］，－ＯＣＨ（ＣＨ↓［３］）－ＣＯＯＨ，－ＯＣＨ（ＣＨ↓［３］）－ＣＯＯＣＨ↓［３］，－Ｎ（ Ｒ↑［２０］）－Ｒ↑［１９］，－ＳＯ↓［２］－Ｃｌ，－ＳＯ↓［２］－Ｎ（Ｒ↑［１５］）－Ｒ↑［１６］，－ＣＯ－ＮＨ－ＯＲ↑［１...

【技术特征摘要】
DE 1998-5-20 19822824.41.通式Ⅰ的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5四氢-1,2,4-三嗪以及化合物Ⅰ的农业上可应用的盐； 其中X是氧或硫；R1是C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基或如需要可以带有一至三个取代基的苯基，每一个取代基选自以下基团硝基，卤素，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基和C1-C6-烷氧基；R2是氨基，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C2-C6-链烯基，C3-C6-炔基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基；Ar是通式Ar1-Ar4取代的芳基 R3是氢或卤素；R4是氰基，卤素，-CS-NH2，羟基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-卤代烷氧基，C2-C4-链烯氧基，C2-C4-炔氧基，(C1-C4-烷氧基)羰基-C1-C4-烷氧基或未取代或苯环上带有一至三个取代基的苄氧基，每一个取代基选自以下基团卤素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基和C1-C6-卤代烷氧基；R5是氢，硝基，氰基，氨基，羟氨基，卤素，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，甲酰基，-CH=N-OR9，-CH(OR10)2, R11,R12,-CO-Cl,-CO-OR13,-CO-OR14-CO-OR13,-CO-N(R15)-R16,-CO-OR14-CO-N(R15)-R16,-CH2-CH(R17)-CO-OR13,-CH=C(R17)-CO-OR13,-OCH(CH3)-COOH,-OCH(CH3)-COOCH3,-N(R20)-R19,-SO2-Cl,-SO2-N(R15)-R16,-CO-NH-OR15, -CO-N(R22)-OR15或与R4一起代表链O-CH2-CH2-O，其中可带有氰基，卤素，C1-C6-烷基，氧代，羟基羰基或(C1-C6-烷氧基)羰基取代基；R6是氢，羟基，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)-羰基-C1-C6-烷氧基，C3-C6-链烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-链烯氧基或C3-C6-炔氧基；R7是氢，C1-C6-烷基或(C1-C6-烷氧基)羰基；R8是氢，羟基，巯基，卤素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，羟基羰基，羟基羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基，C3-C6-链烯氧基，C3-C6-炔氧基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷硫基，C3-C6-链烯硫基，C3-C6-炔硫基，-N(R23)-R24,-CH2-CH(R17)-CO-OR13或-CH=C(R17)-CO-OR13；n是0或1；Y是氧或硫；Z是氧，硫或-N(R23)-；R9是氢，C1-C6-烷基或(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基；R10是C1-C6-烷基；R11,R12在二氧戊环的4或5位上各自独立地是氢，C1-C6-烷基，羟基羰基或(C1-C6-烷氧基)羰基；R13是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，氰基-C1-C6-烷基，C3-C7-环烷基，3-氧杂环丁烷基，C3-C6-链烯基，C3-C6-卤代...

【专利技术属性】
技术研发人员：P沙弗，M拉克，R高兹，G汉普莱彻特，O曼克，M曼戈斯，R莱恩哈德，C扎噶，M奥顿，KO威斯特法兰，H沃尔特，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]