取代的2-氟丙烯酸衍生物的制备制造技术

本发明专利技术涉及一种用于制备取代的2-氟丙烯酸衍生物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种用于制备取代的2-氟丙烯酸衍生物的方法。取代的2-氟丙烯酸衍生物是聚合物合成中的起始材料。例如，这些可以用作光波导管中的塑料以及药剂中的聚合物添加剂。用于制备取代的2-氟丙烯酸衍生物的不同方法可从文献中获知。氟化学杂志(Journal of Fluorine Chemistry)55，1991，149-162揭示了一种用于制备取代的2-氟丙烯酸衍生物、具体是2-氟丙烯酸酯的方法，是通过水解α-羟甲基-α-氟代丙二酸酯、随后脱羧并且重新酯化。这种方法表现出的缺点是仅获得了低的产量。从JP 2001172223AA中获知了另一种方法，其中说明了可以由2，2-溴丙酸酯来制备取代的2-氟丙烯酸衍生物。这种方法具有的缺点是这些起始材料不容易获得，该方法因此是经济上无用的并且仅获得低的产率。EP 0415214A1给出了对一种由2，3-二氯-1-丙烯开始来制备取代的2-氟丙烯酸衍生物(即2-氟丙烯酸酯)的四级方法的说明。另外的由3-羟基-2-氟代丙酸酯开始来通过与甲苯磺酰氯的反应并且在邻苯二甲酰亚胺钾的存在下去除所形成的甲苯磺酸酯而制备取代的2-氟丙烯酸衍生物的方法可以从氟化学杂志1993，60，pp.149-162以及捷克斯洛伐克化学汇刊(Coll.Czech.Chem.Commun.)1983，48，pp.319-326中获知。这些方法共同具有以下事实：它们出于经济和安全原因而不能用于工业方法中。通过3-羟基-2-氟代丙酸酯与脱水剂的反应而制备取代的2-氟丙烯酸衍生物的一种另外的方法可以从法国化学会会志(Bull.Soc.Chem.Fr)1975，pp.1633-1638中获知。这种方法同样具有反应产率低的缺点。所有方法共有的是出于安全和经济原因它们是不适合的或者它们给予极低的反应产率。因此进而继续需要如下一种制备取代的2-氟丙烯酸衍生物的方法，该方法克服了现有技术的缺点并且通过该方法可以在工业方法中有效制备取代的2-氟丙烯酸衍生物。出人意料地，已经发现了一种用于制备取代的2-氟丙烯酸衍生物的方法，其中取代的3-卤-2-氟代丙酸衍生物在碱的存在下被转化成取代的2-氟代丙烯酸衍生物，具有良好的产率和高的纯度。因此本专利技术的一个主题是一种用于制备具有化学式(I)的化合物的方法：其中R1和R2是相同或不同的，并且彼此独立地是氢、C1-C15-烷基、C6-C24-芳基、C1-C15-烷氧基、C2-C10-链烯基、C6-C24-芳氧基、C7-C15-芳烷基、C1-C15-烷硫基、C1-C15-单烷氨基和二烷氨基、C6-C24-单芳氨基和二芳氨基或5至8元饱和或不饱和的杂环基，该基团此外可以被选自下组的基团所取代，该组由以下各项组成：C1-C15-烷基、C2-C10-链烯基、C1-C15-烷氧基、C6-C24-芳基、C7-C15-芳烷基、C1-C15-烷硫基、卤基、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-C15-卤烷基、C2-C10-卤代链烯基、C1-C15-卤代烷氧基、C1-C15-卤代烷硫基、以及5至8元饱和或不饱和的杂环基，或者R1和R2一起形成一个碳环的或杂环的并且饱和或不饱和的4至8元环，该环此外任选地可以被选自下组的基团所取代，该组由以下各项组成：C1-C15-烷基、C2-C10-链烯基、C1-C15-烷氧基、C6-C24-芳基、C7-C15-芳烷基、C1-C15-烷硫基、卤基、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-C15-卤烷基、C2-C10-卤代链烯基、C1-C15-卤代烷氧基、C1-C15-卤代烷硫基、以及5至8元饱和或不饱和的杂环基，并且R3是C1-C15-烷氧基、C1-C15-单烷氨基和二烷氨基、C1-C15-烷硫基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-单芳氨基和二芳氨基或5至8元饱和或不饱和的杂环基，该基团是通过一个杂原子连接的，该基团此外任选地可以被选自下组的基团所取代，该组由以下各项组成：C1-C15-烷基、C2-C10-链烯基、C1-C15-烷氧基、C1-C15-烷硫基、C6-C24-芳基、C7-C15-芳烷基、卤基、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-C15-卤烷基、C2-C10-卤代链烯基、C1-C15-卤代烷氧基、C1-C15-卤代烷硫基、以及5至8元饱和或不饱和的杂环基，其中使具有以下化学式(II)的化合物其中R1、R2和R3具有上述的含义，并且X是Cl、Br、I或一种拟卤素，在至少一种碱的存在下，并且在至少一种阻聚剂的存在下进行反应以生成具有化学式(I)的化合物。在一个优选实施方案中，R1和R2彼此独立可以是相同或不同的，并且优选是氢、C1-C6-烷基、C6-C24-芳基、C1-C6-烷氧基、C2-C10-链烯基、C6-C24-芳氧基、C7-C10-芳烷基、C1-C6-烷硫基、C1-C8-单烷氨基和二烷氨基、C6-C24-单芳氨基和二芳氨基或5至8元饱和或不饱和的杂环基，该基团此外任选地可以被选自下组的基团所取代，该组由以下各项组成：C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基、C6-C24-芳基、C7-C15-芳烷基、C1-C6-烷硫基、氨基、卤基、氰基、羧基、羟基、硝基、C1-C6-卤烷基、C2-C6-卤代链烯基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-卤代烷硫基、以及5至8元饱和和不饱和的杂环基，或R1和R2一起形成一个碳环的或杂环的并且饱和或不饱和的4至8元环，该环此外任选地可以被选自下组的基团所取代，该组由以下各项组成：羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-C6-烷基或C6-C24-芳基。R1和/或R2特别优选是C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C6-C24-芳基或氢。＞R1和/或R2非常特别优选是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、苯基和/或氢。R3优选是C1-C6-烷氧基、C1-C8-单烷氨基和二烷氨基、C1-C6-烷硫基、C6-C24-芳氧基、C6-C24-单芳氨基和二芳氨基或通过一个氮原子连接的5至8元饱和或不饱和的杂环基，该基团此外任选地可以被选自下组的基团所取代，该组由以下各项组成：C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基、C6-C24-芳基、C7-C15-芳烷基、C1-C6-烷硫基、氨基、卤基、氰基、羧基、羟基、硝基、C1-C6-卤烷基、C2-C6-卤代链烯基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-卤代烷硫基。R3特别优选是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.06.26 DE 102009030681.11.一种用于制备具有化学式(I)的化合物的方法：
其中R1和R2是相同或不同的，并且彼此独立地是氢、C1-C15-烷基、
C6-C24-芳基、C1-C15-烷氧基、C2-C10-链烯基、C6-C24-芳氧基、C7-C15-芳烷
基、C1-C15-烷硫基、C1-C15-单烷氨基和二烷氨基、C6-C24-单芳氨基和二芳氨
基或5至8元饱和或不饱和的杂环基，所述基团此外可以被选自下组的基团
所取代，该组由以下各项组成：C1-C15-烷基、C2-C10-链烯基、C1-C15-烷氧
基、C6-C24-芳基、C7-C15-芳烷基、C1-C15-烷硫基、卤基、羟基、氰基、硝
基、氨基、羧基、C1-C15-卤烷基、C2-C10-卤代链烯基、C1-C15-卤代烷氧基、
C1-C15-卤代烷硫基、以及5至8元饱和或不饱和的杂环基，或者
R1和R2一起形成一个碳环的或杂环的并且饱和或不饱和的4至8元
环，该环此外可以被选自下组的基团所取代，该组由以下各项组成：C1-C15-
烷基、C2-C10-链烯基、C1-C15-烷氧基、C6-C24-芳基、C7-C15-芳烷基、C1-C15-
烷硫基、卤基、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-C15-卤烷基、C2-C10-卤
代链烯基、C1-C15-卤代烷氧基、C1-C15-卤代烷硫基、以及5至8元饱和或不
饱和的杂环基，并且
R3是C1-C15-烷氧基、C1-C15-单烷氨基和二烷氨基、C1-C15-烷硫基、
C6-C24-芳氧基、C6-C24-单芳氨基和二芳氨基或5至8元饱和或不饱和的杂环
基，该基团是通过一个杂原子连接的，所述基团此外可以被选自下组的基团
所取代，该组由以下各项组成：C1-C15-烷基、C2-C10-链烯基、C1-C15-烷氧
基、C1-C15-烷硫基、C6-C24-芳基、C7-C15-芳烷基、卤基、羟基、氰基、硝
基、氨基、羧基、C1-C15-卤烷基、C2-C10-卤代链烯基、C1-C15-卤代烷氧基、
C1-C15-卤代烷硫基、以及5至8元饱和或不饱和的杂环基，
其中使具有以下化学式(II)的化合物
其中R1、R2和R3具有上述的含义，
并且X是Cl、Br、I或一种拟卤素，
在至少一种碱的存在下，
并且在至少一种阻聚剂的存在下
进行反应以生成具有化学式(I)的化合物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于R1和/或R2是氢、C1-C6-烷基、
C6-C24-芳基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-链烯基、C6-C24-芳氧基、C7-C10-芳烷
基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-单烷氨基和二烷氨基、C6-C24-单芳氨基和二芳氨
基、或5至8元饱和或不饱和的杂环基。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于R3是C1-C6-...

【专利技术属性】
技术研发人员：扬·基希霍夫，迈克尔·克雷斯，
申请(专利权)人：赛拓有限责任公司，
类型：发明
国别省市：