丙氧基化的对甲苯胺的液体混合物制造技术

本发明专利技术涉及含有以特定重量比计两种或更多种不同的二丙氧基化或三丙氧基化的或更高丙氧基化的对甲苯胺的丙氧基化的4

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙氧基化的对甲苯胺的液体混合物


[0001]本专利技术涉及包含以特定比率计两种或更多种不同的二丙氧基化或三丙氧基化的或更高丙氧基化的对甲苯胺的丙氧基化的4
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甲苯胺(对甲苯胺)的混合物，涉及其制备方法并且涉及其作为聚合促进剂或作为固化促进剂或作为用于环氧树脂的硬化剂组分的用途。

技术介绍

[0002]交联聚合物可以通过自由基聚合产生。例如，这涉及使用不饱和聚酯。聚合过程也称为固化。聚合是由这组聚合物的所谓的固化剂引发的。这些通常是自由基引发剂，例如过氧化物。最著名和最广泛使用的固化剂是过氧化二苯酰。这通常还涉及使用聚合促进剂，其促进聚合过程并对聚合物的固化过程和/或产品性能具有有利影响。一些聚合促进剂可以有利地通过其他官能团成为聚合物的一部分。N,N
‑
二取代甲苯胺形式的叔胺是此类聚合促进剂的重要组(其原因包括其低挥发性和更有利的毒理学特征)，特别是乙氧基化的和丙氧基化的甲苯胺的组。
[0003]单个化合物N,N
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双(2
‑
羟丙基)对甲苯胺[N,N
‑
双(2
‑
羟丙基)
‑4‑
甲苯胺，N,N
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二丙氧基对甲苯胺，1,1'
‑
(对甲苯亚胺基)二丙
‑2‑
醇，CAS RN38668
‑
48
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3；二异丙醇对甲苯胺，N,N
‑
二(2
‑
羟丙基)对甲苯胺]，即“二丙氧基化的”对甲苯胺是已知的。迄今为止，其较高的同系物仅被笼统地披露。
[0004]RU 2063960 A描述了乙氧基化的对甲苯胺，并且特别其是在80
±
5℃下，不添加溶剂且不添加催化剂从4
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甲苯胺和3至4mol的环氧乙烷/摩尔使用的4
‑
甲苯胺的制备。这提供了乙氧基化的4
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甲苯胺的液体混合物，其组成不再进一步描述。从化学产率可以推断，平均乙氧基化度(每个4
‑
甲苯胺分子的环氧乙烷单位数)在2与2.5之间。对单个同系物的分布一无所知。
[0005]EP 1650184 A1描述了N,N
‑
双(2
‑
羟烷基)
‑
对甲苯胺的类属同系物，其含有基于烷氧基化的4
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甲苯胺的按重量计小于0.2％的烷氧基化的3
‑
甲苯胺。具体披露的是其从含有按重量计小于0.2％的3
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甲苯胺的4
‑
甲苯胺和2.2至5mol、优选2.3至4mol、更优选2.3至3.5mol并且特别是2.5至2.6mol的环氧烷/摩尔4
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甲苯胺的制备。
[0006]例如，基于4
‑
甲苯胺含有按重量计小于0.2％的3
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甲苯胺的4
‑
甲苯胺与2.5mol环氧乙烷/摩尔使用的4
‑
甲苯胺，在120℃下不添加溶剂且不添加催化剂反应，提供不再含有任何4
‑
甲苯胺的乙氧基化的4
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甲苯胺(检测极限：100ppm)，并构成<0.1％ N
‑
羟乙基
‑4‑
甲苯胺、50.1％ N,N
‑
双(羟乙基)
‑4‑
甲苯胺和43.7％ N
‑
乙氧基
‑
N
‑
(羟乙基氧基亚乙基)
‑4‑
甲苯胺、5.4％四乙氧基
‑4‑
甲苯胺、0.7％五乙氧基
‑4‑
甲苯胺和痕量的六乙氧基
‑4‑
甲苯胺的混合物。
[0007]基于4
‑
甲苯胺含有按重量计小于0.2％的3
‑
甲苯胺的4
‑
甲苯胺与2.58mol环氧乙烷/摩尔使用的4
‑
甲苯胺，在120℃下不添加溶剂，并且用30％甲醇钠溶液作为催化剂反应，提供的乙氧基化的4
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甲苯胺，其构成47.4％N,N
‑
双(羟乙基)
‑4‑
甲苯胺、43.4％ N
‑
乙氧基
‑
N
‑
(羟乙基乙氧基)
‑4‑
甲苯胺和痕量更高乙氧基化的化合物。文件包含对其他实例的描述，
但同系物的分布尚不清楚。
[0008]由于4
‑
甲苯胺与环氧乙烷的反应几乎是定量进行的，至少在使用催化剂时，可以根据化学质量产率估计平均乙氧基化度(文件中通式(I)中m和n的总和)接近环氧乙烷和4
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甲苯胺之间的摩尔比。
[0009]N,N
‑
双(羟乙基)
‑4‑
甲苯胺(CAS RN 3077
‑
12
‑
1)由朗盛德国有限责任公司(LANXESS Deutschland GmbH)/赛拓公司(Saltigo GmbH)作为黑色至黄色/棕色液体或固化产品销售，用作环氧树脂的硬化剂组分。
[0010]同样由朗盛德国有限责任公司/赛拓公司销售的是“过度乙氧基化的N,N
‑
双(羟乙基)
‑4‑
甲苯胺”，其含有按重量计小于0.2％的乙氧基化的3
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甲苯胺，命名为促进剂PT25E/2，是一种无色至淡黄褐色粘稠液，用作环氧树脂的硬化剂组分。
[0011]CN 101200432 A披露了更简单的N,N
‑
双(羟丙基)苯胺和其更高的同系物。这些是通过N,N
‑
双(羟丙基)苯胺在145至165℃的温度下，在碱金属氢氧化物或混合金属氰化物等催化剂存在下，3至3.6mol环氧乙烷/摩尔苯胺存在的情况下反应获得的。
[0012]N,N
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双(2
‑
羟丙基)对甲苯胺(CAS RN 38668
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48
‑
3)是已知的并由朗盛德国有限责任公司/赛拓公司等供应商销售，作为淡黄色固化熔体，用作环氧树脂的硬化剂组分。
[0013]根据使用领域和环氧树脂体系，经验表明，乙氧基化的苯胺、乙氧基化的甲苯胺或N,N
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双(2
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羟丙基)对甲苯胺更具优势。然而，N,N
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双(2
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羟丙基)对甲苯胺的缺点是在室温下以固化熔体的形式存在，因此N,N
‑
双(2
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羟丙基)对甲苯胺在使用前必须通过加热装有产品的容器来熔化。已经发现N,N
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双(2
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羟丙基)对甲苯胺的各种异构体具有不同的熔点。其作用是，在产品的部分熔融时，低熔点异构体积聚在液相中，并本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种包含通式(I)的两种或更多种不同的化合物的混合物，其中R1是氢或甲基，但直接相邻碳原子上的R1基团既不都表示氢也不都表示甲基，并且m和n表示整数，其特征在于，4
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甲苯胺基于该混合物中该式(I)的所有化合物的总质量以按重量计不大于2％、优选按重量计0.001％至1％的比例存在，并且其中m和n的总数是整数2的该式(I)的化合物基于该式(I)的所有化合物的总质量以按重量计不大于20％、优选按重量计0.01％至20％、更优选按重量计0.01％至12％的比例存在于该混合物中，并且其中m和n的总数至少是整数6的该式(I)的化合物基于该式(I)的所有化合物的总质量以按重量计不大于40％、优选按重量计0.01％至40％、更优选按重量计0.01％至20％的比例存在于该混合物中。2.根据权利要求1所述的混合物，其特征在于，其中m和n的总数是整数3的该式(I)的化合物基于该式(I)的所有化合物的总质量以按重量计7％至49％、优选按重量计15％至49％的比例存在于该混合物中。3.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，其中m和n的总数是整数4的该式(I)的化合物基于该式(I)的所有化合物的总质量以按重量计10％至49％、优选按重量计10％至40％的比例存在于该混合物中。4.根据权利要求1至3中任一项所述的混合物，其特征在于，该式(I)的化合物的每个同系物组基于该混合物中该式(I)的所有化合物的总质量以小于50重量百分数的比例存在于该混合物中。5.根据权利要求1至4中任一项所述的混合物，其特征在于，该混合物含有基于该混合物中该式(I)的所有化合物的总质量按重量计小于0.1％比例的4
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甲苯胺。6.根据权利要求1至5中任一项所述的混合物，其特征在于，该混合物在5至40℃的温度下处于物质的液态。7.根据权利要求1至6中任一项所述的混合物，其特征在于，该混合物具有使用旋转粘度计根据DIN 53019测量的在25℃的温度下500至20000mPas的动态粘度。8.根据权利要求1至7中任一项所述的混合物，其特征在于，该混合物含有按重量计96％至100％的该式(I)的化合物。9.一种用于制备根据权利要求1至8中任一项所述的混合物的方法，该方法包括使该式(I)的化合物在催化剂的存在下与从1.0至4.0mol、优选从1.25至2.50mol的环氧丙烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：托马斯，
申请(专利权)人：赛拓有限责任公司，
类型：发明
国别省市：