【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备不对称二烷基硫化物的改进方法
[0001]本专利技术涉及一种用于通过在碱的存在下使单烷基硫化物与至少一种烷基卤化物反应来制备不对称二烷基硫化物的改进方法。
技术介绍
[0002]此类不对称二烷基硫化物是由其可以生成锍盐的试剂,锍盐进而可以有利地用于环氧化反应,如科里
‑
柴可夫斯基(Corey
‑
Chaykovsky)反应。通过这些环氧化反应可以获得中间体,这些中间体可用于合成药物活性成分例如氟康唑,或植物保护的活性成分例如环唑醇。
[0003]用于生产不对称二烷基硫化物的化学方法已经是已知的。例如,C.Kimura等人,Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi(1977),35(8),669
‑
71,披露了通过在相转移催化剂(例如三十二烷基乙基溴化铵)的存在下,以及在氢氧化钠的存在下,使辛硫醇与溴乙烷反应制备乙基辛基硫化物。在此,将两种反应物(氢氧化钠水溶液和相转移催化剂)组合并在0℃至30℃下在剧烈混合下进行反应。
[0004]JP ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于制备式(I)的不对称二烷基硫化物的方法,R1‑
S
‑
R2ꢀꢀꢀ
(I),该方法包括至少在碱的存在下,优选在碱金属氢氧化物的存在下使式(II)的烷基硫化物与式(III)的烷基卤化物的反应,H
‑
S
‑
R2ꢀꢀꢀ
(II),R1‑
X
ꢀꢀꢀ
(III),其中在式(I)、式(II)和/或式(III)中R1是C1‑
C3‑
烷基,优选甲基,R2是C4‑
C
12
烷基,X是卤素,优选氯化物、溴化物、碘化物,特别优选氯化物,其中形成反应混合物,并且在该反应期间该反应混合物的温度在从15℃至100℃、优选从15℃至50℃、特别优选从25℃至40℃的范围内。2.如权利要求1所述的方法,其中,在水和相转移催化剂、优选式(IV)的季铵盐的存在下进行该反应,R3R
43
N
+
Y
‑
ꢀꢀꢀ
(IV),其中R3是氢或甲基,优选甲基,R4是C4‑
C
12
烷基,优选辛基和/或癸基,X是卤素,优选氯化物、溴化物或碘化物。3.如权利要求1或2所述的方法,其中,式(I)和式(II)中的R2是正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基。4.如权利要求1至3中任一项所述的方法,其中,式(III)的烷基卤化物以基于式(II)的烷基硫化物从0.9至3摩尔当量、优选从1.1至1.5摩尔当量的量使用。5....
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