杀微生物三唑基衍生物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 式（Ⅰ）的三唑基衍生物及其酸加成盐和金属盐组合物，其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相同或不同且代表任选取代的烷基、任选取代的链烯基、任选取代的环烷基、任选取代的芳烷基、任选取代的芳链烯基、任选取代的芳氧烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂芳基，且Ｘ代表基团－ＳＨ、－ＳＲ↑［３］、－ＳＯ－Ｒ↑［３］、－ＳＯ↓［２］－Ｒ↑［３］或－ＳＯ↓［３］Ｈ，其中Ｒ↑［３］代表被氟和／或氯任选取代的烷基、被氟和／或氯任选取代的链烯基、任选取代的芳烷基或任选取代的芳基，此新颖物质的多种制备方法和其作为杀微生物剂在植物保护和材料保护上的应用。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Microbial three azole derivatives

* * * (I) - (I) three pyrazolyl derivatives and their acid addition salts and metal salt composition, where R = 1 and R = 2. The same or different and represents an optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted aralkyl and optionally substituted aryl, alkenyl optionally substituted aryloxy alkyl, optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl group, and X represents SH, SR = 3, SO = 3, R - 2 - SO: R = 3 or SO: 3 H aryl, where R = 3 represented by fluorine and / or optionally substituted alkyl chloride, fluoride chloride and / or optionally substituted alkenyl, optionally substituted aralkyl or optionally substituted, various methods of preparing this novel material and as kill Application of microbial agents in plant protection and material protection.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的三唑基衍生物、其多种制备方法和其作为杀微生物剂的应用。业已公开许多的羟乙基-唑基衍生物具有杀真菌性能(参见EP-A 0015 756、EP-A 0 040 345、EP-A 0 052 424、Ep-A 0 061 835和EP-A 0 297 345)。然而，这些物质的可使用性在某些方面并不总是令人满意的。现已发现下式的新的三唑基衍生物及其酸加成盐和金属盐配合物， 其中R1和R2相同或不同且代表任选取代的烷基、任选取代的链烯基、任选取代的环烷基、任选取代的芳烷基、任选取代的芳链烯基、任选取代的芳氧烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂芳基，且X 代表基团-SH、-SR3、-SO-R3、-SO2-R3或-SO3H，其中R3代表被氟和/或氯任选取代的烷基、被氟和/或氯任选取代的链烯基、任选取代的芳烷基或任选取代的芳基。这些根据本专利技术的其中R1和R2不同的物质具有不对称地取代的碳原子。因此它们可以以光学异构体的形式获得。本专利技术涉及单独的异构体以及其混合物。再则，业已发现，式(I)的三唑基衍生物及其酸加成盐和其金属盐配合物可如下获得a)使下式(II)的羟乙基-三唑类化合物 其中R1和R2具有上述含意，或者α)在稀释剂存在下接连与强碱和硫反应，之后产物用水水解，需要时在酸存在下进行，或者β)在高沸点稀释剂存在下与硫反应，且之后，如果需要，用水处理，且如果需要，与酸反应，且如果需要，使根据方案(α)和(β)所得的下式(Ia)化合物 其中R1和R2具有上述含意，在酸结合剂存在下和在稀释剂存在下，与下式(III)的卤素化合物反应，R4-Hal (III)其中R4代表被氟和/或氯任选取代的烷基、被氟和/或氯任选取代的链烯基或任选取代的芳烷基，Hal 代表氯、溴或碘，且如果需要，使所得的下式(Ib)化合物 其中R1、R2和R4具有上述含意，在稀释剂存在下与氧化剂反应，或者b)使下式(II)的羟乙基-三唑类化合物 其中R1和R2具有上述含意，在稀释剂存在下接连与强酸和下式(IV)的二芳基二硫化物反应R5-S-S-R5(IV)其中R5代表任选取代的芳基，且如果需要，使所得的下式(Ic)化合物 其中R1、R2和R5具有上述含意，在稀释剂存在下与氧化剂反应，或者使下式(Ia)的三唑基衍生物 其中R1和R2具有上述含意，在稀释剂存在下与过锰酸钾反应，且如果需要，之后对所得的式(I)化合物用酸或金属盐进行加成反应。最后，业已发现，新颖的式(I)化合物及其酸加成盐和金属盐配合物具有非常好的杀微生物性能，且可以用在植物保护和材料保护两个方面，以防治有害微生物如真菌。出人意外的是，与结构上最相似的具有相同作用方向的化合物相比，根据本专利技术的物质具有更好的杀微生物活性，尤其是杀真菌活性。根据本专利技术的三唑基衍生物一般由式(I)定义。R1优选代表具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，这些基团可以被选自如下的相同或不同取代基单至四取代卤素、具有1至4个碳原子的烷氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基和/或具有3至7个碳原子的环烷基，或代表具有2至6个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代卤素、具有1至4个碳原子的烷氧基和/或具有3至7个碳原子的环烷基，或代表具有3至7个碳原子的环烷基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代卤素、氰基和/或具有1至4个碳原子的烷基，或代表在芳基部分具有6至10个碳原子和在直链或支链烷基部分具有1至4个碳原子的芳烷基，在每种情形下它们可以在芳基部分被选自如下的相同或不同取代基单至三取代卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表在芳基部分具有6至10个碳原子和在链烯基部分具有2至4个碳原子的芳基链烯基，在每种情形下它们在芳基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表在芳基部分具有6至10个碳原子和在直链或支链氧烷基部分具有1至4个碳原子的芳氧基烷基，在每种情形下它们在芳基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表具有6至10个碳原子的芳基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至4个碳原子的烷硫基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷氧基、具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子的卤代烷硫基、具有3至7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和/或氰基，或代表任选苯并稠合的五或六元杂芳基，该杂芳基具有1至3个杂原子如氮、硫和/或氧，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的羟烷基、具有3至8个碳原子的羟炔基、具有1或2个碳原子的烷氧基、具有1或2个碳原子的烷硫基、卤代烷基、卤代烷氧基和卤代烷硫基，它们各具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同卤原子如氟或氯，甲酰基、在各烷氧基具有1或2个碳原子的二烷氧基甲基，具有2至4个碳原子的酰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基羰基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子和在烷基部分具有1至3个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和/或氰基，或R2优选代表具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，这些基团可以被选自如下的相同或不同取代基单至四取代卤素、具有1至4个碳原子的烷氧基、在烷氧基部分具有1至4个碳原子的烷氧基亚氨基和/或具有3至7个碳原子的环烷基，或代表具有2至6个碳原子本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式（Ⅰ）的三唑基衍生物及其酸加成盐和金属盐配合物 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ｒ↑［１］ 代表具有２至５个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基和／或环己基， 以及 Ｒ↑［２］ 代表正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，这些基团可以被选自如下的相同或不同取代基单至四取代：氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基亚氨基、乙氧基亚氨基、环丙基、环丁基、环戊基和／或环己基， 或 代表具有２至５个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基和／或环己基， 或 代表１－甲基－环己基、环己基、１－氯－环丙基、１－氟－环丙基、１－甲基－环丙基、１－氰基－环丙基、环丙基、１－甲基－环戊基或１－乙基－环戊基， 或 代表在直链或支链烷基部分具有１或２个碳原子的苯烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、１－甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基， 或 代表在链烯基部分具有２至４个碳原子的苯基链烯基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、１－甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基， 或 代表在直链或支链氧烷基部分具有１至４个碳原子的苯氧基烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、１－甲氧基亚氨基乙基、硝基和／或氰基， 或 代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代：氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、...

【技术特征摘要】
DE 1995-7-24 19526918.7;DE 1995-7-31 19528046.6;DE1.下式(I)的三唑基衍生物及其酸加成盐和金属盐配合物其中R1代表具有2至5个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基和/或环己基，以及R2代表正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，这些基团可以被选自如下的相同或不同取代基单至四取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基亚氨基、乙氧基亚氨基、环丙基、环丁基、环戊基和/或环己基，或代表具有2至5个碳原子的直链或支链链烯基，这些基团各可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基和/或环己基，或代表1-甲基-环己基、环己基、1-氯-环丙基、1-氟-环丙基、1-甲基-环丙基、1-氰基-环丙基、环丙基、1-甲基-环戊基或1-乙基-环戊基，或代表在直链或支链烷基部分具有1或2个碳原子的苯烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表在链烯基部分具有2至4个碳原子的苯基链烯基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表在直链或支链氧烷基部分具有1至4个碳原子的苯氧基烷基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表苯基，它可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和/或氰基，或代表吡唑基、咪唑基、1，2，4-三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或苯并咪唑基，这些基团各自可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯二氟甲氧基、氯二氟甲硫基、羟甲基、羟乙基、具有4至6个碳原子的羟炔基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和/或氰基、甲酰基、二甲氧基甲基、乙酰基和/或丙酰基，或R1代表在链烯基部分具有2至4个碳原子的苯基链烯基，其苯基部分可以被选自如下的相同或不同取代基单至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：M耀特列特，R泰曼，S杜兹曼，G汉斯勒，K斯坦兹尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]