除草剂α-2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸乙酯的制备方法技术

一种制备α－２－二氯－５－［４－（二氟甲基）－４，５－二氢－３－甲基－５－羰基－１Ｈ－１，２，４－三唑－１－基］－４－氟苯丙酸乙酯（产物）的方法，其特征在于，４－二氟甲基－４，５－二氢－３－甲基－５－羰基－１－（５－氨基－２－氟－４－氯苯基）－１Ｈ－１，２，４－三唑（胺）的重氮化与丙烯酸乙酯和经重氮化的胺的芳基化是同时进行的，反应由以下５步完成，其中除胺之外的组分的量都表示为对应于１摩尔当量胺的摩尔当量： （ａ）在经过搅拌的胺溶液中加入１０－３０当量的丙酮和０．０５－０．５当量的氯化亚铜； （ｂ）将溶液的温度降至－２０－３０℃，保持温度在此范围内，边搅拌边添加足够的盐酸使胺转变为盐酸盐； （ｃ）将温度保持在１０℃以下，边搅拌边向生成物的淤浆中添加５－２０当量的丙烯酸乙酯； （ｄ）将经过搅拌的反应混合物的温度调整到０℃左右，然后将温度控制在约２０℃以下，添加１．０－２．０当量的亚硝酸钠，历时１－６小时，接着，继续搅拌１５－９０分钟； （ｅ）回收产物。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

Method for preparing herbicide alpha -2- two chlorine -5-[4- (two methyl methyl) -4,5- hydrogen -3- methyl -5- oxygen -1H-1,2,4- -1-]-4- ethyl propionate

A process for preparing alpha 2, 4 - 5 two chloride (two methyl fluoride) 4, 5 - two 3 - 5 1H1 carbonyl methyl hydrogen, 2, 4 - three - 4: triazole based fluorobenzene ethyl propionate (product) method, which is characterized in that the 4 - two fluorine methyl 4, 5 - two - 5 - 3 - methyl carbonyl hydrogen (- 1 - 5 - amino - 2 - F - 4 - chlorophenyl) - 1H - 1, 2, 4 - three triazole (amine) diazotized with ethyl acrylate and the aryl amine diazotization reaction was performed at the same time, by the following 5 steps, in addition to outside amine the amount of components are expressed as molar equivalents corresponding to the 1 molar equivalent of amine (a): after adding acetone 10 - 30 equivalent amine solution agitation in 0.05 and 0.5 (the equivalent of cuprous chloride; B) the solution temperature is reduced to 20 to 30 DEG C, keeping the temperature in this range, stirring while adding enough hydrochloric acid into the amine hydrochloride; (c) will be maintained at a temperature below 10 DEG C, ethyl acrylate add 5 - 20 equivalent to the resultant slurry stirring in (d); after the adjustment of the stirring of the reaction mixture temperature to 0 DEG C, and then to control the temperature of about 20 degrees Celsius, sodium nitrite added 1 to 2 equivalent, which lasted 1 to 6 hours, then, continue stirring for 15 to 90 minutes; (E) recycling products.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及除草剂α-2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-羰基-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸乙酯的制备方法的最后一步，即米尔文(Meerwein)重氮化和芳基化反应。美国专利5,125,958号揭示了具有以下结构的除草剂。 常用的方法中米尔文重氮化和芳基化反应往往由2个步骤完成。首先，芳胺在水溶液，如亚硝酸钠水溶液中被重氮化，然后，将重氮化后的胺溶液添加到待进行芳基化的化合物的溶液中。在美国专利5,125,958号中，制备除草剂的最后一步包括4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-羰基-1-(5-氨基-2-氟-4-氯苯基)-1H-1，2，4-三唑这一胺的重氮化步骤。但是，发现在水溶液中进行此胺的重氮化反应时，2-氟取代基被水解成相应的酚而消失，所以，以上专利所述的重氮化反应由传统的2步反应完成，但反应在非水溶性介质中进行，并将亚硝酸叔丁酯作为亚硝酸根的来源。然后，将经重氮化的胺添加到丙烯酸乙酯(芳基化)就得到了目的产物除草剂。这种制备方法只能够满足实验室中少量生产，不能够满足大量的生产和工业生产。这不仅是因为亚硝酸叔丁酯的供给太有限，还因本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备α-2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-羰基-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸乙酯(产物)的方法，其特征在于，4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-羰基-1-(5-氨基-2-氟-4-氯苯基)-1H-1，2，4-三唑(胺)的重氮化与丙烯酸乙酯和经重氮化的胺的芳基化是同时进行的，反应由以下5步完成，其中除胺之外的组分的量都表示为对应于1摩尔当量胺的摩尔当量(a)在经过搅拌的胺溶液中加入10-30当量的丙酮和0.05-0.5当量的氯化亚铜；(b)将溶液的温度降至-20-30℃，保持温度在此范围内，边搅拌边添加足够的盐酸使胺转变为盐酸盐；(c)将温度保持在10℃以下，边搅拌边向生成物的淤浆中添加5-20当量的丙烯酸乙酯；(d)将经过搅拌的反应混合物的温度调整到0℃左右，然后将温度控制在约20...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·W·阿热，C·A·波尔茨，
申请(专利权)人：FMC有限公司，
类型：发明
国别省市：