吡唑衍生物制造技术

以通式（Ⅰ）表示的吡唑衍生物， ＊＊＊ （Ⅰ） ｛式中，Ｒ↑［１］是具有１个以上卤素原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基；Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］各自独立地是氢原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基； Ｒ↑［６］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基； Ｒ↑［７］是氢原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基； Ｘ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或卤素原子； ｐ和ｎ各自独立地是０、１或２的整数； Ｑ是氢原子或基－Ａ、－Ｂ ｜式中，Ａ是－ＳＯ↓［２］－、－（ＣＨ↓［２］）↓［ｋ］－ＣＯ－或－ＣＲ↑［８］Ｒ↑［９］－ （式中，ｋ是０或１－３的整数、 Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］各自独立地是氢原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）； Ｂ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１２］环烷基或者基－Ｐｈ－Ｙ↓［ｍ］（式中，Ｐｈ是苯基、在Ｐｈ上取代的Ｙ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、具有１个以上卤素原子的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、硝基或卤素原子、ｍ是０或１－２的整数）｜｝。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

pyrazole derivatives

\u4ee5\u901a\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u8868\u793a\u7684\u5421\u5511\u884d\u751f\u7269\uff0c \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u2160\uff09 \uff5b\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u662f\u5177\u6709\uff11\u4e2a\u4ee5\u4e0a\u5364\u7d20\u539f\u5b50\u7684\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u3001\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u3001\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\u548c\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u5404\u81ea\u72ec\u7acb\u5730\u662f\u6c22\u539f\u5b50\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff1b \uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff1b \uff32\u2191\uff3b\uff17\uff3d\u662f\u6c22\u539f\u5b50\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff1b \uff38\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u6216\u5364\u7d20\u539f\u5b50\uff1b \uff50\u548c\uff4e\u5404\u81ea\u72ec\u7acb\u5730\u662f\uff10\u3001\uff11\u6216\uff12\u7684\u6574\u6570\uff1b \uff31\u662f\u6c22\u539f\u5b50\u6216\u57fa\uff0d\uff21\u3001\uff0d\uff22 \uff5c\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff21\u662f\uff0d\uff33\uff2f\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\u3001\uff0d\uff08\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff09\u2193\uff3b\uff4b\uff3d\uff0d\uff23\uff2f\uff0d\u6216\uff0d\uff23\uff32\u2191\uff3b 8 R = 9 - (in the formula, K is an integer, R = 0 or R = 8 1 and 9 independently represent a hydrogen atom or C: 1 C: 4; B is C alkyl): 1 C: 12 alkyl C: 3 C: 12 ring alkyl or base PhY: m (in the formula, Ph is phenyl, substituted in Ph Y C: 1 C: 4, C: 1 alkyl - C: 4 alkoxy, has more than 1 halogen atoms C: 1 C: 4 halogenated alkyl, nitro or halogen atom, M is 0 or 1 - 2 integer)}.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及吡唑衍生物及以它作为有效成分的除草剂。
技术介绍
为了保护水稻、小麦、大麦、玉米、大豆、棉花、甜菜等重要作物不受杂草危害、谋求增收，使用除草剂是不可缺少的。特别是近年来，期望有这样的除草剂，即在上述有用作物和杂草混合存在的耕地，即使对作物和杂草的茎叶部同时进行处理，对作物也不显示药害、仅选择地杀除杂草的选择性除草剂。以往，在玉米等的栽培时，主要使用三嗪系除草剂阿特拉津和酰替苯胺系除草剂甲草胺及异丙甲草胺作为土壤处理剂，但是，这些除草剂必须以高药量使用，因此引起地下水污染等环境问题。另外，近年来，正在鼓励以土壤保全为目的的不耕作栽培。所谓“不耕作栽培”是相对于通常的耕作栽培，不耕作田地而栽培作物的方法。在耕作栽培中，由于耕地(耕作)和雨水等，使肥沃的表土流失，成为农业上的大问题，同时也成为沙漠化的一个原因。不耕作栽培没有表土流失的问题，但是，由于不进行耕作，土壤变得固结，药剂不易渗入土中，使土壤处理剂的效果降低。因此，在不耕作栽培中，特别在土壤处理中，需要有这样的除草剂，即以低药量也能显示高的除草效果、而且即使单剂也能作为茎叶处理剂使用。在国际公开WO93/18031号公报中，公布了具有除草活性的、以具有硫色满环的下述结构式表示的吡唑衍生物。 (式中，R1是C1-C6烷基。其他的符号省略说明。) 下面示出上述国际公开公报中的代表化合物(A)(国际公报中化合物No.66)。 上述化合物(A)，对玉米、小麦、大麦等栽培作物，在1-2叶期进行茎叶处理时不产生药害，显示优良的作物-杂草选择性，但是，在3-4叶期进行茎叶处理时，不能充分满足对作物的安全性。专利技术的公开本专利技术的第1目的在于，提供在茎叶处理、土壤处理时，以低药量即对广泛杂草具有特别强的杀草力，而且对重要作物小麦、大麦、玉米、大豆、棉花、甜菜、水稻等具有高安全性，显示优良的作物-杂草选择性的新颖的吡唑衍生物。进而，本专利技术的第2目的在于，提供含有以上述的新颖吡唑衍生物作为有效成分的除草剂。本专利技术人为找到能够达到上述目的的新颖吡唑衍生物进行了反复深入研究，结果发现，将上述国际公开公报中的吡唑衍生物结构式中的R1从C1-C6烷基取代成具有1个以上卤素原子的C1-C6卤代烷基的化合物，显示优良的作物 杂草选择性，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的第1目的是通过以式(I)表示的吡唑衍生物而达到的， {式中，R1是具有1个以上卤素原子的C1-C6卤代烷基；R2、R3、R4和R5各自独立地是氢原子或C1-C4烷基；R6是C1-C4烷基； R7是氢原子或C1-C4烷基；X是C1-C4烷基或卤素原子；p和n各自独立地是0、1或2的整数；Q是氢原子或基-A-B[式中，A是-SO2-、-(CH2)k-CO-或-CR8R9-(式中，k是0或1-3的整数、R8和R9各自独立地是氢原子或C1-C4烷基)；B是C1-C12烷基、C3-C12环烷基或者基-Ph-Ym(式中，Ph是苯基、在Ph上取代的Y是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、具有1个以上卤素原子的C1-C4卤代烷基、硝基或卤素原子、m是0或1-2的整数)]}。进而，本专利技术的第2目的是通过以上述式(I)表示的吡唑衍生物作为有效成分的除草剂而达到的。实施本专利技术的最佳方式达到本专利技术的第1目的的新颖吡唑衍生物是具有以下述式(I)所示结构的化合物。 在上述式(I)中，R1是具有1个以上卤素原子的C1-C6卤代烷基。作为形成R1的骨架的C1-C6烷基，可包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基，烷基为C3以上时，可以具有直链和支链。优选甲基、乙基。作为R1骨架的C1-C6烷基上的取代卤素原子，可包括氯原子、氟原子、溴原子和碘原子，优选氯原子和氟原子。卤素原子可以取代R1的C1-C6烷基的任何氢原子，其取代数优选1-7个，更优选1个。R1卤代烷基的例子可包括Z-CH2-(Z是卤素原子，以下相同；取代1个卤素原子)、Z-CH2CH2-(取代1个卤素原子)、(CZ3)2CH(取代6个卤素原子)、Z(CZ2)q(CH2)s-(q是1-3的整数，s是0-5的整数；取代3-7个卤素原子)或者H(CZ2)r(CH)s-(r是1-5的整数，s是0-5的整数；取代2-10个卤素原子)等。R1优选具有C1-C4的直链或支链的卤代烷基，例如，可包括氯甲基、氟甲基、2-氯乙基、2-氟乙基等，更优选2-氯乙基、2-氟乙基。在上述式(I)中，R2、R3、R4和R5各自独立地是氢原子或C1-C4烷基。作为C1-C4烷基，例如可包括甲基、乙基、丙基和丁基，丙基和丁基也可以具有直链或支链。作为R2、R3、R4和R5的优选例子，例如，各自独立地可包括氢原子或甲基，更优选各自独立地是氢原子。在上述式(I)中，R6是C1-C4烷基，R7是氢原子或C1-C4烷基。C1-C4烷基的具体例子与在上述的R2、R3、R4和R5中说明的相同。R6的优选具体例子是甲基和乙基，更优选乙基。R7的优选具体例子是氢原子或甲基，更优选氢原子。在上述式(I)中，X是C1-C4烷基或卤素原子。C1-C4烷基和卤素原子的具体例子与上述说明相同。X的优选具体例子是甲基、氯原子和氟原子，更优选甲基。另外，X的取代位置可以是硫色满环的5、7和8位，优选5位和/或8位。在上述式(I)中，p表示X的取代数，是0、1或2的整数，优选1或2，更优选2。在上述式(I)中，n表示在硫色满环上结合的氧原子数，是0、1或2的整数。即，n是0时，表示硫；n是1时，表示亚砜；n是2时，表示砜。优选n＝2，即是砜。在上述式(I)中，Q是氢原子或基-A-B. Q是基-A-B时的A是-SO2-、-(CH2)k-CO或CR8R9-。这里，在A的通式中，k是0或1-3的整数，R8和R9各自独立地是氢原子或C1-C4烷基。A是-(CH2)k-CO-时的具体例子可包括-CO-基(k＝0)、-CH2CO-基(k＝1)、-(CH2)2CO-基(k＝2)和-(CH2)3CO-(k＝3)，优选-CO-基(k＝0)或-CH2CO-基(k＝1)。A是-CR8R9时的具体例子可包括-CH2-基、-CH(CH3)基、-C(CH3)2-基、-CH(C2H5)-基、-C(C2H5)2-基，优选-CH2-基、-CH(CH3)-基。A优选-SO2-基或-CO-基(k＝0)。Q是基-A-B时，B是C1-C12烷基、C3-C12环烷基或基-Ph-Ym。B是C1-C12烷基时的具体例子，除上述说明的C1-C4烷基之外，还可包括戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基，烷基为3个以上碳原子时，可以是直链或支链。B是C3-C12环烷基时的具体例子，可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基。如上所述，环烷基的碳原子数是3-12，但是，碳原子数是4以上的场合，环烷基在环上可以有烷基被取代。例如，有4个碳原子的环烷基可以是甲基取代的环丙基。B是基-Ph-Ym时，式中的Y是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、具有1个以上卤素原子的C1-C4卤代烷基、硝基或卤素原子，m是0或1-2的整数。所谓m是0，表示Y在Ph(苯基)上没有取代，即是没有取代的苯基。m是1-2的整数时，Y在Ph(苯基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.以通式(I)表示的吡唑衍生物，{式中，R1是具有1个以上卤素原子的C1-C6卤代烷基；R2、R3、R4和R5各自独立地是氢原子或C1-C4烷基；R6是C1-C4烷基；R7是氢原子或C1-C4烷基；X是C1-C4烷基或卤素原子；p和n各自独立地是0、1或2的整数；Q是氢原子或基-A、-B[式中，A是-SO2-、(CH2)k-CO-或-CR8R9-(式中，k是0或1-3的整数、R8和R9各自独立地是氢原子或C1-C4烷基)；B是C1-C12烷基、C3-C12环烷基或者基-Ph-Ym(式中，Ph是苯基、在Ph上取代的Y是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、具有1个以上卤素原子的C1-C4卤代烷基、硝基或卤素原子、m是0或1-2的整数)]}。2.权利要求1所述的吡唑衍生物，其中，R1是具有直链或支链的C1-C4卤代烷基。3.权利要求2所述的吡唑衍生物，其中，R1是2-氯乙基或2-氟乙基。4.权利要求1所述的吡唑衍生物，其中，R2、R3、R4和R5各自独立地是氢原子或甲基。5.权利要求1所述的吡唑衍生物，其中，R6是甲基或乙基。6....

【专利技术属性】
技术研发人员：高赖由，那须野一郎，山本弘志，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：