吡唑衍生物制造技术

用式（Ⅰ）表示的吡唑衍生物， ＊＊＊ （Ⅰ） ｛式中，Ｒ↑［１］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烯基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］卤代烯基； Ｒ↑［２］是氢原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烷氧烷基； Ｘ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烷氧烷基、卤原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基； ｐ是０、１或２的整数； Ｒ↑［３］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］烯基烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］炔基烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］卤代烯基烷基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烷氧烷基； Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］及Ｒ↑［７］分别独立的是氢原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烷氧烷基； ｎ是０、１或２的整数； Ｑ是氢原子或基－Ａ－Ｂ ［式中，Ａ是 ＊＊＊ （式中，Ｒ↑［８］及Ｒ↑［９］分别独立的是氢原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）；Ｂ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烷基或基 ＊＊＊ （式中，Ｙ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、硝基或卤原子； ｍ是０、１或２的整数）］； 但是，ｐ是１，而且Ｒ↑［３］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基时，除去Ｘ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、而且Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］及Ｒ↑［７］都是氢原子的化合物，及当ｐ是２，而且Ｒ↑［３］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基时，除去２个Ｘ都是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，而且Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］及Ｒ↑［７］都是氢原子的化合物｝。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

pyrazole derivatives

\u7528\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u8868\u793a\u7684\u5421\u5511\u884d\u751f\u7269\uff0c \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u2160\uff09 \uff5b\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70ef\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70ef\u57fa\uff1b \uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u662f\u6c22\u539f\u5b50\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u70f7\u57fa\uff1b \uff38\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u70f7\u57fa\u3001\u5364\u539f\u5b50\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\uff1b \uff50\u662f\uff10\u3001\uff11\u6216\uff12\u7684\u6574\u6570\uff1b \uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14 \uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u73af\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u70ef\u57fa\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u7094\u57fa\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\u5364\u4ee3\u70ef\u57fa\u70f7\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u70f7\u57fa\uff1b \uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\u3001\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u3001\uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\u53ca\uff32\u2191\uff3b\uff17\uff3d\u5206\u522b\u72ec\u7acb\u7684\u662f\u6c22\u539f\u5b50\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u70f7\u57fa\uff1b \uff4e\u662f\uff10\u3001\uff11\u6216\uff12\u7684\u6574\u6570\uff1b \uff31\u662f\u6c22\u539f\u5b50\u6216\u57fa\uff0d\uff21\uff0d\uff22 \uff3b\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff21\u662f \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff18\uff3d\u53ca\uff32\u2191\uff3b\uff19\uff3d\u5206\u522b\u72ec\u7acb\u7684\u662f\u6c22\u539f\u5b50\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d \uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff09\uff1b\uff22\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff12\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff10\uff3d\u73af\u70f7\u57fa\u6216\u57fa \uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff39\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\u785d\u57fa\u6216\u5364\u539f\u5b50\uff1b \uff4d\u662f\uff10\u3001\uff11\u6216\uff12\u7684\u6574\u6570\uff09\uff3d\uff1b \u4f46\u662f\uff0c\uff50\u662f\uff11\uff0c\u800c\u4e14\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u65f6\uff0c\u9664\u53bb\uff38\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\u800c\u4e14\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\u3001\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u3001\uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\u53ca\uff32\u2191\uff3b\uff17\uff3d\u90fd\u662f\u6c22\u539f\u5b50\u7684\u5316\u5408\u7269\uff0c\u53ca\u5f53\uff50\u662f\uff12\uff0c\u800c\u4e14\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u65f6\uff0c\u9664\u53bb\uff12\u4e2a\uff38\u90fd\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23 The lower 4 alkyl, and R = 4, R = 5, R = 6 and R = 7 are hydrogen atoms}.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及以吡唑衍生物及将该吡唑衍生物作为有效成分的除草剂。
技术介绍
为了使水稻、小麦、大麦、玉米、大豆、棉花、甜菜等重要作物免受杂草的侵害，增加产量，使用除草剂是不可缺少的。特别是近年来，在这些有用作物和杂草混合存在的耕地中，希望有即使同时处理作物和杂草茎叶部，对于作物也不受到药害，只是选择性地枯杀杂草的选择性除草剂。以往，在栽培玉米等时，作为土壤处理剂，主要是使用三嗪系除草剂的阿特阿津、酰替苯胺系除草剂的草不绿及曼陀罗克尔(メトラクロ-ル)，但这些除草剂存在必须是高药量，产生地下水污染等的环境问题。另外，近年，鼓励以保护土壤作为目的的无耕地栽培。所谓“无耕地栽培”是指不耕地而栽培作物的方法，是对于通常的耕地栽培而言的。在耕地栽培时，由于耕地，因雨水等引起肥沃的表土流失，这在农业上是个大问题，同时也成为沙漠化的原因之一。另一方面，对于不耕地栽培，不存在表土流失问题，但由于不进行耕地，土壤变硬，药剂难以渗入土中，土壤处理剂的效果降低。因此，在不耕地栽培中，特别是土壤处理中，要求能以低药量显示高除草效果，而且即使以单剂也可作为茎叶处理剂使用的除草剂。在国际公开第WO 94/01431号公报中，公开了具有除草活性的，具有二氢苯并噻喃环的，用下述通式表示的吡唑衍生物。 (式中，X1和X2是C1-C4烷基、表示X2的取代数的p是0或1。其他的符号说明省略)。以下，表示上述国际公开公报中的代表化合物(A)的结构式。 上述化合物(A)，对于玉米、小麦、大麦等栽培作物，在1～2叶期进行处理时，对于栽培作物不给与伤害，显示了优良的作物-杂草选择性，但在3～4叶期进行处理时，对于作物的伤害，有需要改进的余地。专利技术的公开本专利技术的第一个目的在于提供在茎叶处理，特别是不耕地栽培的茎叶处理中，对于玉米等栽培作物是安全的，具有以低药量可大范围防除杂草的，选择性高的除草活性的新的吡唑衍生物。进而，本专利技术的第二个目的在于提供为制造上述新的吡唑衍生物的有用的中间体化合物，进而，本专利技术的第三个目的在于提供以上述新的吡唑衍生物作为有效成分的除草剂。本专利技术者们对于可达到上述目的的新的吡唑衍生物，进行了潜心地研究发现，将上述国际公开公报的吡唑衍生物的结构式中的X1和X2中的任何一个，或其两者，变换成C1-C4烷基以外的取代基的化合物，在茎叶处理、土壤处理中任何情况下，都可以低药量，广范围地对杂草，具有极强的杀草力，而且对于重要作物，如小麦、大麦、玉米、大豆、棉花、甜菜、水稻等均具有高的安全性，显示了优良的作物-杂草选择性，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的第一个目的是通过用式(I)表示的吡唑衍生物(以下，称为“吡唑衍生物(I)”)而完成的。 {式中，R1是C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C4卤代烯基；R2是氢原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C2-C4烷氧烷基；X是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基、卤原子、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；p是0、1或2的整数；R3是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6烯基烷基、C3-C6炔基烷基、C3-C6卤代烯基烷基或C2-C4烷氧烷基；R4、R5、R6及R7分别独立的是氢原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C2-C4烷氧烷基；n是0、1或2的整数；Q是氢原子或基-A-B〔式中，A是 (式中，R8及R9分别独立的是氢原子或C1-C4烷基)；B是C1-C12烷基、C3-C10环烷基或基团 (式中，Y是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、硝基或卤原子；m是0、1或2的整数)〕；但是，在p是1，而且R3是C1-C4烷基时，除去X是C1-C4烷基、而且R4、R5、R6及R7都是氢原子的情况，以及在p是2，而且R3是C1-C4烷基时，除去2个X都是C1-C4烷基，而且R4、R5、R6及R7都是氢原子的情况}。本专利技术的第二个目的是通过用式(III)表示的羧酸(以下，称为“羧酸(III)”)而完成的。 {式中，X是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基、卤原子、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；p是0、1或2的整数；R3是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6烯基烷基、C3-C6炔基烷基、C3-C6卤代烯基烷基或C2-C4烷氧烷基；R4、R5、R6及R7分别独立的是氢原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C2-C4烷氧烷基；n是0、1或2的整数；但是，在p是1，而且R3是C1-C4烷基时，除去X是C1-C4烷基、而且R4、R5、R6及R7都是氢原子的情况，以及在p是2，而且R3是C1-C4烷基时，除去2个X都是C1-C4烷基，而且R4、R5、R6及R7都是氢原子的情况}。本专利技术的第三个目的是通过以上述通式(I)表示的吡唑衍生物作为有效成分的除草剂(以下，称为“本专利技术的除草剂”)而完成的。实施本专利技术的最佳方案首先，对本专利技术新的吡唑衍生物加以说明。本专利技术新的吡唑衍生物是用式(I)表示的化合物。 在式(I)中，R1是C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C4卤代烯基。作为C1-C4烷基的具体例子，可举出甲基、乙基、丙基或丁基。作为C2-C4烯基的具体例子，可举出乙烯基、烯丙基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基。C2-C4卤代烯基是用卤原子(例如氯原子、溴原子、氟原子、碘原子)取代了C2-C4烯基的1个或2个以上的氢原子的基，其具体例子，可举出例如-CH＝CHF、-CH＝CHCl、-CH＝CHBr、-CF＝CHF、-CCl＝CHCl、-CF＝CF2、-CH＝CH-CH＝CHF等。R1优选的是C1-C4烷基、特别优选的是甲基或乙基。在式(I)中，R2是氢原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C2-C4烷氧烷基。C1-C4烷基的具体例子，与在R1中说明的相同。C1-C4卤代烷基是用卤原子(例如氯原子、溴原子、氟原子、碘原子)取代了在R1中说明的C1-C4烷基的1个或2个以上的氢原子的基、作为其具体例，可举出例如-CH2F、-CHF2、-CF3、-CH2CF3、-C2F5、-CH2Cl、-CCl3、-CHCl-CH3、-CH2CH2Cl、-CHClCH2Cl、-CH2Br、-CHBrCH3、-CH2CH2Br、-CH2I等。作为C2-C4烷氧烷基的具体例子，例如可举出甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基、正丙氧甲基、异丙氧甲基等。R2优选的是氢原子或C1-C4烷基、特别优选的是氢原子或甲基。在式(I)中，X是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基、卤原子、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。对于C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基及C2-C4烷氧烷基的具体例子，与在R1或R2中说明的相同。优选的C1-C4卤代烷基的具体例子是三氟甲基。作为卤原子的具体例子，例如可举出氯原子、溴原子、氟原子、碘原子等。作为C1-C4烷氧基的具体例子，例如可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基。C1-C4烷氧基的优选的具体例子是甲氧基。C1-C4卤代烷氧基是用卤原子(例如氯原子、溴原子、氟原子、碘原本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.用式(I)表示的吡唑衍生物，{式中，R1是C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C4卤代烯基；R2是氢原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C2-C4烷氧烷基；X是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基、卤原子、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；p是0、1或2的整数；R3是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6烯基烷基、C3-C6炔基烷基、C3-C6卤代烯基烷基或C2-C4烷氧烷基；R4、R5、R6及R7分别独立的是氢原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C2-C4烷氧烷基；n是0、1或2的整数；Q是氢原子或基-A-B〔式中，A是(式中，R8及R9分别独立的是氢原子或C1-C4烷基)；B是C1-C12烷基、C3-C10环烷基或基(式中，Y是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、硝基或卤原子；m是0、1或2的整数)〕；但是，p是1，而且R3是C1-C4烷基时，除去X是C1-C4烷基、而且R4、R5、R6及R7都是氢原子的化合物，及当p是2，而且R3是C1-C4烷基时，除去2个X都是C1-C4烷基，而且R4、R5、R6及R7都是氢原子的化合物}。2.权利要求1所述的吡唑衍生物，其中，R1是C1-C4烷基。3.权利要求2所述的吡唑衍生物，其中，R1是甲基或乙基。4.权利要求1所述的吡唑衍生物，其中，R2是氢原子或C1-C4烷基。5.权利要求1所述的吡唑衍生物，其中，R3是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6烯基烷基或C3-C6炔基烷基。6.权利要求5所述的吡唑衍生物，其中，R3是甲基、-CH2CH2F基、烯丙基或炔丙基。7.权利要求1所述的吡唑衍生物，其中R4、R5、R6及R7分别独立的是氢原子或C1-C4烷基。8.权利要求1所述的吡唑衍生物，其中，p是1，X是取代在二氢苯并噻喃环的5位上的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤原子或C1-C4烷氧基。9.权利要求8所述的吡唑衍生物，其中，X是甲基、三氟甲基、氯原子或甲氧基。10.权利要求1所述的吡唑衍生物，其中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：柴田充，坂本雅司，野秀树，山本弘志，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：