一种降低汽油中硫及烯烃含量的方法技术

本发明专利技术涉及一种降低汽油中硫及烯烃含量的方法，包括：将预热后的烯烃含量＞35wt％的汽油原料和供氢体输入流化床反应器，与吸附剂接触反应，形成脱硫油气和硫化吸附剂；使脱硫油气和硫化吸附剂分离，分离后的反应油气送入后续分离系统进行产品分离，硫化吸附剂经再生、还原后，返回反应器；其中，流化床反应器设置取热器和/或还原的吸附剂经冷却后再返回反应器。采用本发明专利技术的方法处理高烯烃含量汽油原料时，既可以在较低氢耗的条件下实现深度脱硫，又可较大幅度的降低汽油中的烯烃含量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种降低汽油中硫和烯烃含量的方法，具体的说，涉及一种在临氢条件下同时降低汽油中的硫和烯烃含量，生产清洁汽油组分的方法。
技术介绍
随着人们对环境保护的日益重视，世界范围内对汽油的标准要求也越来越高。对汽油中的烯烃及硫含量的限制越来越严格。在欧洲已经实行了欧IV汽油指标，其烯烃体积含量要求不大于18% ；在我国，汽油中烯烃体积含量在不大于35%的基础上，相继出台了国 III汽油标准，其烯烃体积含量要求不大于30%，并要求于2009年12月31日前在全国实施；而即将实行的国IV汽油标准，其烯烃体积含量要求不大于25%，并已在北京等大城市开始实施。对于汽油中的硫含量，美国环保局(EPA)规定硫限值为30 μ g/g(TierII)；欧洲要求汽油硫含量低于50μ g/g(欧IV排放标准)；我国的一些大城市也同样要求车用汽油的硫含量在2008年执行欧IV排放标准，即汽油硫含量要求低于50 μ g/g。我国车用成品汽油主要来自催化裂化装置，而我国的催化裂化装置的原料多为硫含量较高的重质原料，因而，我国的汽油必须进行深度脱硫并同时降低烯烃含量才能符合要求。降低汽油中烯烃和硫含量的方法一般有两类，一种是采用加氢精制工艺同时降低汽油中的烯烃和硫含量，如CN1312257C，US5391288, US5865988等，此工艺通常将汽油切割成轻重两部分，并在将硫含量降至很低时，会由于烯烃含量降低过多，使辛烷值损失过大， 需补充辛烷值。另外一种方法是选用适当的工艺分别降低油品中烯烃含量及硫含量，工艺比较复杂。S Zorb吸附脱硫技术是当前应用较好的汽油深度脱硫方法，具有氢耗低，脱硫效率高的特点，可以生产硫含量在10 μ g/g以下的超低硫含量汽油，如CN21355727A、 CN1382071A、CN1384770A、CN1382201A所述，其吸附剂由还原态钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、 锡、钒金属中的一种或两种载于载体上构成。载体采用氧化锌金属氧化物、硅石和氧化铝的混合物，载体中氧化锌10% 90%、硅石5% 85%、氧化铝5% 30%。载体组分与金属组分经混合、成粒、干燥、煅烧制成金属脱硫吸附剂，在0. 7 2. lMPa、343 413°C和临氢的操作条件下，捕捉汽油中的硫，生成金属硫化物或利用硫化物极性脱除硫。S ^rb技术的目标是实现汽油深度脱硫的同时，使其中的烯烃和芳烃的饱和最小，以尽量减小脱硫过程对汽油辛烷值的影响。S ^rb技术所用原料中的烯烃含量不能过高，一般为10 35wt%，其脱硫过程中烯烃含量降低一般不超过15wt% ；而我国催化裂化汽油中烯烃含量均较高，常规催化裂化汽油中的烯烃含量大于40wt%。因此，为升级我国的汽油质量，需要能同时实现汽油深度脱硫和较大幅度降低烯烃含量的技术。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种同时实现汽油深度脱硫和较大幅度降低烯烃含量的方法。本专利技术的方法包括(1)将预热后的烯烃含量> 35wt%的汽油原料和供氢体输入流化床反应器，与吸附剂接触反应，形成脱硫油气和硫化吸附剂；(2)使脱硫油气和硫化吸附剂分离，分离后的反应油气送入后续分离系统进行产品分离，硫化吸附剂经再生、还原后，返回反应器；其中，流化床反应器设置取热器和/或还原后的吸附剂经冷却后返回反应器。本专利技术中，特别优选在步骤(1)前增加汽油原料的预处理步骤，可以显著增加脱硫吸附剂的稳定性。该步骤包括将汽油原料与吸附剂接触反应，所述吸附剂含有载体和负载于该载体上的活性金属组分，以氧化物计并以吸附剂为基准，活性金属组分的含量5 60wt%，其中，活性金属组分至少部分为氧化态；活性金属选自钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、 锡、锑和钒中的一种或两种；载体选自氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化铝 氧化镁、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化镁、氧化硅-氧化锆、氧化硅-氧化钍、氧化硅-氧化铍、氧化硅-氧化钛、氧化硅-氧化锆、氧化钛-氧化锆、氧化硅-氧化铝-氧化钍、氧化硅-氧化铝-氧化钛、氧化硅-氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝-氧化锆、天然沸石、粘土中的一种或几种，优选为Y-氧化铝、S-氧化铝、η-氧化铝、θ -氧化铝、K-氧化铝和ρ-氧化铝中的一种或几种，更优选为Y-氧化铝。现有技术中，采用加氢精制工艺能同时降低汽油中的烯烃和硫含量，而加氢精制会在将硫含量降至很低时，使烯烃含量降低过多，辛烷值损失过大。S ^rb技术可以实现汽油的深度脱硫，但其所用原料中的烯烃含量一般为10 35wt%，其脱硫过程中烯烃含量降低一般不超过15wt%;采用S Zorb技术处理烯烃含量> 35wt%的原料时，不能同时实现汽油的深度脱硫和较大幅度降低烯烃含量。我国催化裂化汽油中烯烃含量均较高，常规催化裂化汽油中的烯烃含量大于40wt%，因此需要能同时实现汽油深度脱硫和较大幅度降低烯烃含量的技术。采用本专利技术的方法处理高烯烃含量汽油原料时，既可以在较低氢耗的条件下实现深度脱硫，硫的脱除率可以达到97wt%以上，同时又可较大幅度的降低汽油中的烯烃含量，烯烃含量可以降低30wt%以上。另外，本专利技术增加的原料预处理步骤可以显著提高吸附剂的稳定性。附图说明附图1、2为本专利技术方法的流程示意图，其中附图1的流化床反应器设有外取热器， 附图2的流化床反应器设有内取热器。具体实施例方式以下结合附图，详细阐述本专利技术。本专利技术提供了一种降低汽油中硫和烯烃含量的方法，包括(1)将预热后的烯烃含量> 35wt%的汽油原料和供氢体输入流化床反应器，与吸附剂接触反应，形成脱硫油气和硫化吸附剂；(2)使脱硫油气和硫化吸附剂分离，分离后的反应油气送入后续分离系统进行产品分离，硫化吸附剂经再生、还原后，返回反应器；其中，流化床反应器设置取热器和/或还原后的吸附剂经冷却后再返回反应器。本专利技术的吸附剂使用S ZORB工艺的专用吸附剂，其组成和制备方法在 CN1258396C、CN1382201A、CN1382199A、CN1131591C，CN1130253C 等中有详尽记载，在此不再赘述。所述汽油原料的烯烃含量优选彡37wt%，更优选彡40Wt%。本专利技术中，汽油原料的硫含量彡100μ g/g，优选彡500μ g/g。所述供氢体指的是含氢气体或是在反应条件下能产生氢的物质。所述供氢体优选为氢气、本方法所产干气、催化裂化干气、焦化干气、热裂化干气、 四氢萘、十氢萘和二氢茚中的一种或几种。优选的情况下，本专利技术的反应条件为温度150 600°C，重时空速0.5 IOtTSi 应压力0. 1 3. 5MPa，催化剂与汽油原料的重量比1 20，氢与汽油原料的体积比0. 01 1000。更优选的情况下，本专利技术的反应条件为温度300 550°C，重时空速3 他―1，反应压力1 2. 5MPa，催化剂与汽油原料的重量比5 15，氢与汽油原料的体积比0. 02 500。硫化吸附剂的再生和还原方法属于现有技术，其在CN1258396C、CN1382201A、 CN1382199A、CN1131591C，CN1130253C等中有详尽记载，在此不再赘述。本专利技术的第一种优选实施方式(图1)是预热后的汽油原料和氢气由流化床反应器1底部进入反应器，与吸附剂接触并发生反应，反本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种降低汽油中硫和烯烃含量的方法，包括：（１）将预热后的烯烃含量＞３５ｗｔ％的汽油原料和供氢体输入流化床反应器，与吸附剂接触反应，形成脱硫油气和硫化吸附剂；（２）使脱硫油气和硫化吸附剂分离，分离后的反应油气送入后续分离系统进行产品分离，硫化吸附剂经再生、还原后，返回反应器；其中，流化床反应器设置取热器和／或还原的吸附剂经冷却后再返回反应器。

【技术特征摘要】
1.一种降低汽油中硫和烯烃含量的方法，包括(1)将预热后的烯烃含量>35wt%的汽油原料和供氢体输入流化床反应器，与吸附剂接触反应，形成脱硫油气和硫化吸附剂；(2)使脱硫油气和硫化吸附剂分离，分离后的反应油气送入后续分离系统进行产品分离，硫化吸附剂经再生、还原后，返回反应器；其中，流化床反应器设置取热器和/或还原的吸附剂经冷却后再返回反应器。2 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述汽油原料的烯烃含量>37wt%。3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述汽油原料的烯烃含量>40wt%。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，汽油原料的硫含量>100yg/g，优选彡 500μ g/g。5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述供氢体为氢气、本方法所产干气、催化裂化干气、焦化干气、热裂化干气、四氢萘、十氢萘和二氢茚中的一种或几种。6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度150 600°C，重时空速0.5 lOtr1，反应压力0. 1 3. 5MPa,吸附剂与汽油原料的重量比1 20，氢与汽油原料的体积比 0. 01 1000。7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，反应温度300 550°C，重时空速3 他―1， 反应压力1 2. 5MPa,吸附剂与汽油原料的重量比5 15，氢与汽油原料的体积比0. 02 500。8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，流化床反应器设置外取热器，吸附剂从流化床反应器的中上部抽出，冷却后的吸附剂从多个入口分别返回至流化床反应器的中下部。9.按照权利要求1所述的方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐莉，刘宪龙，许友好，谢朝钢，梅智鹏，张久顺，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11