用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种用于加氢精制的负载型钯／碳催化剂及其制备方法，主要解决现有技术中Ｐｄ／Ｃ催化剂的Ｐｄ分散度低，微晶含量低，热稳定性差，原料对羧基苯甲醛转化率低的问题。本发明专利技术通过采用负载于载体活性炭的钯以微晶形态存在，并且其中小于２．５纳米的微晶占钯微晶总量的９０重量％以上，以及用于浸渍或喷洒活性炭载体的溶液含有Ｐｄ化合物、添加剂ＣＯＯＨ（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］ＣＯＯＨ，其中ｎ为０～３的整数，和添加剂ＢＣＨ↓［３］（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］（ＣＨ↓［３］）↓［３］ＮＢｒ，其中ｍ为８～２０的整数的技术方案较好地解决了该问题，可用于对苯二甲酸加氢精制催化剂的工业生产中。

Supported Pd / carbon catalyst for hydrogenation and preparation method thereof

The invention relates to a palladium / carbon catalyst and its preparation method for hydrofining of load type, mainly to solve the Pd / C catalyst in the prior art Pd low dispersion, low content of microcrystalline, poor thermal stability, low conversion rate of raw material 4-carboxyl-benzaldehyde problems. The invention adopts palladium loaded on carrier active carbon in microcrystal form, which accounted for less than 2.5 nm microcrystal palladium crystallites above 90 wt% of the total, and the solution used for dipping or spraying activated carbon containing compounds, Pd additive COOH (CH: 2): n COOH, N 0 ~ 3 integer, and BCH additive: 3 (CH: 2): m (CH: 3): 3 NBr, where m is 8 ~ 20 integer scheme can solve this problem well, can be used for the hydrogenation of terephthalic acid catalyst industrial production.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
负载型钯/碳催化剂广泛用于不饱和有机物的选择性加氢。特别地，负载型钯/碳催化 剂适用于粗对苯二甲酸的精制，其中粗对苯二甲酸中的某些杂质如对羧基苯甲醛(简称 4-CBA)等通过加氢转变为其它的化合物，随后对苯二甲酸产品可以用结晶的方法来分离提 纯。由于钯/碳催化剂通常采用单一的活性组分，已有技术中对它的改进研究主要集中在载 体的结构以及金属Pd在载体上的分布状况，而这些方面确实对催化剂的性能会产生很大 的影响。由于对苯二甲酸加氢精制反应过程是一个一级反应，反应速度快，反应过程中反应物 难以穿透到催化剂颗粒的内部进行反应，这就使得颗粒内部的活性组分不能发挥作用。因 此，为了充分利用贵金属，通常钯/碳催化剂做成蛋壳型，即让活性组分贵金属主要负载于 载体的表面。由于加氢反应是在金属Pd的表面进行的，因此通常对于金属Pd负载量相同的催化剂， 催化剂中金属Pd的分散度愈高和/或催化剂中负载的金属Pd的微晶含量愈高和/或催化剂 的热稳定性越好，则催化剂的活性就愈高，使用寿命也愈长。如果直接将含Pd化合物(如氯钯酸钠或氯化钯)溶液负载到活性炭上，活性炭表面会很 快出本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于加氢精制的负载型钯／碳催化剂，其中负载于载体活性炭的钯以微晶形态存在，并且其中小于２．５纳米的微晶占钯微晶总量的９０重量％以上。

【技术特征摘要】
1、一种用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其中负载于载体活性炭的钯以微晶形态存在，并且其中小于2.5纳米的微晶占钯微晶总量的90重量％以上。2、 根据权利要求1所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于负载的钯富 集在载体活性炭的表面层内，以至于在钯/碳催化剂的钯含量为催化剂总重量的0.50±0.30 重量％的情况下，在载体活性炭表面下5纳米深度的层中的金属钯占该层内总原子重量的 40重量％以上；在载体活性炭表面下300纳米深度的层中的金属钯占该层内总原子重量的 10重量％以上。3、 根据权利要求2所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于负载的钯富 集在载体活性炭的表面层内，以至于在钯/碳催化剂的钯含量为催化剂总重量的0.50±0.30 重量％的情况下，在载体活性炭表面下5纳米深度的层中的金属钯占该层内总原子重量的 50重量％以上；在载体活性炭表面下300纳米深度的层中的金属钯占该层内总原子重量的 20重量％以上。4、 根据权利要求1所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于负载的钯在 载体活性炭表面呈高度分散状态，其分散度不小于20%。5、 根据权利要求1所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于将所述催化 剂在500°C、在鼓泡通过25'C水的氮气流中焙烧10小时后，负载的钯的平均晶粒大小不 大于6.0纳米。6、 根据权利要求1所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于基于催化剂 的总重量计，所述催化剂含有0.05 5重量％的金属Pd。7、 根据权利要求6所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于基于催化剂 的总重量计，所述催化剂含有0.2 3.5重量％的金属Pd。8、 制备权利要求l所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂的方法，包括以下步骤a) 首先将活性炭用无机酸水溶液洗涤，然后用水洗涤至中性，并干燥该洗涤过的活性 炭，得活性炭载体；b...

【专利技术属性】
技术研发人员：钱斌，杨为民，畅延青，陈大伟，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]