【技术实现步骤摘要】
一种催化裂化催化剂
本专利技术涉及一种烃类催化裂化催化剂,更具体地说涉及一种含有金属改性Y型分子筛的催化裂化催化剂。
技术介绍
近年来,全球汽油硫含量的指标日趋严格,例如美国于2004~2006年间实施第二段法规(TierII),要求调和汽油硫含量小于30ppm,整个欧盟于2009年使用无硫汽油。中国于2010年全面实施欧III排放标准,要求汽油硫含量小于150ppm,于2010~2015年逐步实施欧IV排放标准,要求汽油硫含量小于50ppm,同时北京等城市将使用超低硫汽油。我国成品汽油中约80%以上的硫来自催化裂化(FCC)汽油,因此,降低催化裂化汽油中的硫含量成为降低成品汽油硫含量的关键。目前主要有三种技术用于减少催化裂化汽油的硫含量:第一,对原料进行加氢预处理;第二,在催化裂化过程中脱硫;第三,对催化裂化汽油进行加氢精制。其中,在催化裂化过程中使用降硫助剂或降硫催化剂是目前最经济有效的方法。大量的研究表明,一些金属元素如Zn、V、Ni、Cu、Cd、B等添加到催化剂中表现出一定的降硫性能。US5807475以及US5164076提出用过渡金属离子交换分子筛改善分子筛对硫化物的吸附作用;例如,锌交换的低硅FAU和银交换的USY,Cu、La、Ni、Mo离子交换的X型分子筛和Y型分子筛,可以使汽油中的硫降低40%。CN1281887A提供了一种用于FCC过程的汽油脱硫催化剂,其分子筛包含氧化态金属组分(优选钒)和提高催化剂裂化活性的稀土组分(优选铈)。为了对脱硫有效,金属存在于分子筛的孔状结构内部,为了避免在裂化过程中产生过多的焦炭和氢,加入的金属应不具有显 ...
【技术保护点】
一种催化裂化催化剂,含有降硫金属氧化物改性Y型分子筛、粘土和耐热无机氧化物,其中所述降硫金属氧化物改性Y型分子筛的制备方法包括以下步骤:(1)将Y型分子筛用酸溶液处理,所述的酸为有机酸和/或无机酸;将酸处理后的Y分子筛于温度不超过400℃脱水,使分子筛中的水含量不高于5重量%;(2)将步骤(1)得到的分子筛在乙醇‑醋酸铵‑水的缓冲溶液中浸渍降硫金属化合物或将步骤(1)得到的分子筛在由醋酸铵‑冰醋酸‑水组成的缓冲溶液中浸渍降硫金属化合物;(3)将上述浸渍金属化合物的Y分子筛在300~800℃、1~100%水蒸汽下焙烧0.5~5小时,制得降硫金属氧化物改性Y型分子筛。
【技术特征摘要】
1.一种催化裂化催化剂,含有降硫金属氧化物改性Y型分子筛、粘土和耐热无机氧化物,其中所述降硫金属氧化物改性Y型分子筛的制备方法包括以下步骤:(1)将Y型分子筛用酸溶液处理,所述的酸为有机酸和/或无机酸;将酸处理后的Y分子筛于温度不超过400℃脱水,使分子筛中的水含量不高于5重量%;(2)将步骤(1)得到的分子筛在乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液中浸渍降硫金属化合物或将步骤(1)得到的分子筛在由醋酸铵-冰醋酸-水组成的缓冲溶液中浸渍降硫金属化合物;(3)将上述浸渍降硫金属化合物的Y分子筛在300~800℃、1~100%水蒸汽下焙烧0.5~5小时,制得降硫金属氧化物改性Y型分子筛。2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤(1)所述的Y分子筛选自NaY、NaNH4Y、NH4Y、HY、USY、REUSY、一交一焙Y分子筛、二交二焙Y分子筛、二交一焙Y分子筛中的一种或多种。3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤(1)中所述的处理为按照固液比1:5~1:20的重量比使Y分子筛和酸溶液在室温~100℃下接触0.5~3小时,然后过滤、洗涤,酸溶液中酸的浓度以H+计为0.1~1mol/L。4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤(1)中所述的于温度不超过400℃脱水为将酸处理后的Y分子筛于200~400℃下焙烧,焙烧的焙烧时间为2~10小时。5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述降硫金属为Fe、Cr、Ga、In、Tl、Sn、Co中的一种或多种,以氧化物计所述降硫金属氧化物的含量占所述降硫金属氧化物改性Y型分子筛干基重量的0.5~15重量%。6.按照权利要求1或5所述的催化剂,其特征在于,所述的降硫金属氧化物改性Y型分子筛的制备方法中,步骤(2)中将步骤(1)得到的分子筛在乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液中浸渍降硫金属化合物为:用所述降硫金属的化合物和所述的乙醇-醋酸铵-水的缓冲溶液形成的溶液与步骤(1)得到的分子筛浸渍;步骤(2)中所述的将步骤(1)得到的分子筛在由醋酸铵-冰醋酸-水组成的缓冲溶液中浸渍降硫金属化合物为将所述降硫金属化合物与所述的由醋酸铵-冰醋酸-水组成的缓冲溶液形成溶液,然后将所得到溶液与步骤(1)得到的分子筛混合;步骤(2)中所述降硫金属化合物为Fe、Cr、Ga、In、Tl、Sn或Co中一种或多种的化合物,所述的降硫金属化合物为所述降硫金属的硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐中的一种或多种,所述的盐中含或不含结晶水。7.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的降硫金属化合物为铁的化合物、铬的化合物、镓的化合物、铟的化合物、铊的化合物、锡的化合物、钴的化合物中的一种或多种;所述铁的化合物为硫酸...
【专利技术属性】
技术研发人员:田辉平,于善青,朱玉霞,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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