本发明专利技术公开一种催化裂化汽油深度脱硫降烯烃的方法，以催化汽油为原料，先经过分馏塔进行切割分馏，分馏为轻汽油和重汽油。轻汽油进入固定床反应器进行非临氢物理吸附脱硫，物理吸附脱硫不降低烯烃含量，保证轻汽油的辛烷值不损失；重汽油与氢气混合，进入选择性加氢脱硫固定床反应器，反应产物再进入加氢改质固定床反应器，改质后的重汽油与轻汽油非临氢物理吸附脱硫产品混合。对重汽油进行选择性加氢脱硫和加氢改质，因为重汽油烯烃含量少，且这部分烯烃的辛烷值低，在保持较高脱硫率的条件下，重汽油辛烷值损失少。本发明专利技术可生产满足欧Ⅳ、兼顾欧Ⅴ硫指标要求的清洁汽油，设备投资省，吸附剂填装方便，辛烷值损失少。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开一种催化裂化汽油深度脱硫降烯烃的方法，以催化汽油为原料，先经过分馏塔进行切割分馏，分馏为轻汽油和重汽油。轻汽油进入固定床反应器进行非临氢物理吸附脱硫，物理吸附脱硫不降低烯烃含量，保证轻汽油的辛烷值不损失；重汽油与氢气混合，进入选择性加氢脱硫固定床反应器，反应产物再进入加氢改质固定床反应器，改质后的重汽油与轻汽油非临氢物理吸附脱硫产品混合。对重汽油进行选择性加氢脱硫和加氢改质，因为重汽油烯烃含量少，且这部分烯烃的辛烷值低，在保持较高脱硫率的条件下，重汽油辛烷值损失少。本专利技术可生产满足欧Ⅳ、兼顾欧Ⅴ硫指标要求的清洁汽油，设备投资省，吸附剂填装方便，辛烷值损失少。【专利说明】
本专利技术涉及一种催化裂化汽油深度脱硫降烯烃的方法，属于石油加工
。
技术介绍
我国汽油质量的主要问题是硫含量和烯烃含量高，原因是由于催化裂化汽油占 汽油池中的比例过高。在我国，催化裂化汽油是汽油的主要调和组分，占75%以上。使用 催化裂化降烯烃催化剂、助剂以及新的催化裂化技术，可使催化汽油中的烯烃含量降至 30φ%?45φ%，通过传统的选择性加氢脱硫工艺后，烯烃含量会进一步降低，然后通过调 配可使炼厂汽油达到烯烃含量小于25φ%的目标。但硫含量小于50 μ g/g或进一步小于 10 μ g/g的要求就比较难达到了，在深度加氢脱硫时不饱和烃的加氢反应剧烈，氢耗大幅度 增加，而汽油的辛烷值损失更大。炼油企业和科研机构纷纷开展新型脱硫技术的研究，汽油 吸附脱硫工艺逐渐得到重视。吸附脱硫可以分为化学吸附和物理吸附两类，化学吸附一般 在临氢条件下进行，存在烯烃饱和、辛烷值损失，物理吸附一般在非临氢条件下进行，不存 在辛烷值损失。 专利W003/084656 (s-zorb工艺）公开了一种在流化床脱硫反应器中使用可再生 固体吸附剂颗粒的烃脱硫系统。该工艺采用流化床反应器，使脱硫吸附催化剂颗粒在反应 器、再生系统和还原器中循环，实现了催化裂化汽油的连续脱硫和催化剂的连续再生，是化 学吸附脱硫的典型代表。 专利US5730860 (IRVAD工艺）采用一种经过无机促进剂改性的固态铝基选择性 吸附剂，在多级吸附塔中，吸附剂与汽油逆流接触(移动床工艺)，吸附脱除其中的含硫化合 物，脱硫率达90%以上。失活的吸附剂在氢气氛围的活化器中再生，循环到吸附塔继续使 用，是物理吸附脱硫的典型代表。 专利CN200410010353. 6(中国石化洛阳石化工程公司开发的LADS工艺，属于物理 吸附）将劣质汽油加热到20?220°C，在体积空速为0. 1?IOtT1,压力为常压?0. 5MPa的 条件下与脱硫吸附剂接触，脱硫后的汽油出装置，脱硫吸附剂吸附饱和后，利用脱附剂对脱 硫吸附剂进行脱附处理，之后再进行吸附和脱附过程1?1000次后，采用再生剂对脱硫吸 附剂进行再生，再生后的吸附剂循环使用。所述脱附剂是水蒸气、净化干气、氮气或空气的 一种或以上的混合物，所述再生剂是C 1?C5的小分子脂肪醇类、C2?C8的醚类、C3?C 5的 酮类或C6?C8的芳烃类化合物中的一种或一种以上的混合物。该工艺可以把汽油中的硫 含量从 1290 μ g/g 降至 800 ?400 μ g/g。 专利CN101845322A公开了一种降低汽油中硫和烯烃含量的方法，原料催化裂化 汽油先经过预加氢反应器脱除二烯烃，然后进入分馏塔切割分馏成轻、重汽油，轻汽油进行 临氢吸附脱硫，重汽油进入选择性加氢反应器加氢脱硫，反应流出物再进入加氢改质反应 器进行加氢改质，降低烯烃含量，改质后的重汽油与轻汽油吸附脱硫产品调和得到满足标 准要求的清洁汽油。 吸附脱硫催化剂对于汽油中的硫化物虽然具有很好的脱除效果，但专利 CN101845322的吸附脱硫在临氢的条件下运行，会饱和催化裂化汽油中的烯烃，尤其是轻汽 油进行吸附脱硫，轻汽油中的烯烃组分辛烷值较高，会造成汽油的辛烷值大量损失。
技术实现思路
本专利技术以催化汽油为原料，目的是提供一种深度脱硫降烯烃的方法，可生产满足 欧IV、兼顾欧V硫指标要求的清洁汽油，辛烷值损失少。 本专利技术是通过以下技术方案实现的：原料进入分馏塔进行切割分馏，分馏为轻汽 油和重汽油，轻汽油进入物理吸附脱硫固定床反应器进行非临氢物理吸附脱硫，物理吸附 脱硫不降低烯烃含量，保证产品的辛烷值不损失；重汽油与氢气混合，进入加氢脱硫反应器 进行选择性加氢脱硫，反应产物再进入加氢改质反应器进行加氢改质，改质后的重汽油与 轻汽油非临氢物理吸附脱硫产品混合。 分馏塔的操作压力为〇· 1?I. OMPa，轻汽油的硫含量小于50 μ g/g。 轻汽油非临氢物理吸附脱硫是通过以下步骤实现的： 1.轻汽油加热到20?400°C，在体积空速0· 2?101Γ1，操作压力0· 1?3MPa的条 件下进入固定床反应器与脱硫吸附剂接触，经吸附脱硫后的轻汽油出固定床反应器。优选 的工艺条件是轻汽油加热到100?350°C，体积空速为0. 5?51Γ1，操作压力为0. 5?2MPa。 2.脱硫吸附剂吸附饱和后停止进入轻汽油，在温度高于吸附温度0?50°C，体积 空速为10?200(?'操作压力0. 1?3MPa的条件下，使氢气通过脱硫吸附剂床层，对脱硫 吸附剂进行临氢处理。优选的工艺条件是温度高于吸附温度30?50°C，体积空速为500? lOOOtT1，操作压力 0· 5 ?2MPa。 3.进行步骤1和步骤2的吸附、临氢处理过程5-20次后，脱硫吸附剂需要再生和 还原。再生条件为：再生温度300?600°C，再生压力0. 1?2. OMPa，再生气体包含氧气，例 如可以是氧气体积含量为〇. 1%?21. 0%的氧气与惰性气体的混合气体，更具体地可以是氧 气和氮气的混合气体。再生后的脱硫吸附剂与还原气体反应实现脱硫吸附剂还原，还原条 件为：还原温度260?600°C，还原压力0. 1?2. OMPa，还原气体为氢气体积含量至少为40% 的气体，例如氢气和氮气的混合气体或氢气和其它气体的混合气体。还原后的脱硫吸附剂 继续循环使用。 本专利技术所述的轻汽油非临氢物理吸附脱硫的脱硫吸附剂以镍、锌为活性组分，可 以使用商品脱硫吸附剂，或按现有技术制备的脱硫吸附剂，如可以按照ZL03139159. 1权利 要求1中所述方法制备得到。 本专利技术所采用的脱硫吸附剂主要由氧化锌和还原态镍组成，其中氧化锌占15%? 90%，还原态镍占2%?85%。本专利技术未特别说明的"％"均指质量百分数。所述的脱硫吸附剂 中还包含氧化硅、氧化铝等。 本专利技术还提供了所述脱硫吸附剂的优选组成，其重量百分组成为：粒径100? 500 μ m的纳米氧化锌30%?85%、氧化硅5%?60%、氧化铝5%?30%、还原态镍3%?60%。 通过步骤1的非临氢物理吸附过程，使催化汽油中的含硫化合物被吸附在脱硫吸 附剂的表面，见图Ι-a，由于是非临氢物理吸附过程，催化汽油中的烯烃不会被加氢饱和，辛 烷值也不会损失。当非临氢物理吸附的含硫化合物达到一定量后，脱硫率会大幅下降，停止 加入催化汽油原料，使氢气通过脱硫吸附剂床层，对脱硫吸附剂进行临氢本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种催化裂化汽油深度脱硫降烯烃的方法，其特征在于：以催化汽油为原料，先进入分馏塔进行切割，分馏为轻汽油和重汽油，轻汽油进入物理吸附脱硫固定床反应器进行非临氢物理吸附脱硫，重汽油与氢气混合，进入加氢脱硫反应器进行选择性加氢脱硫，反应产物再进入加氢改质反应器进行加氢改质，改质后的重汽油与轻汽油非临氢物理吸附脱硫产品混合。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：周金波，高雄厚，李长明，李吉春，董炳利，王艳飞，任海鸥，田亮，苟文甲，程中克，倪岩，李秋颖，许江，杨利斌，宋帮勇，程亮亮，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11
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