一种硒代酰胺的制备方法技术

一种硒代酰胺的制备方法，在CO通气鼓泡的条件下，以芳香腈或脂肪腈、硒和水为反应物，在有机溶剂中制备硒代酰胺，反应式如下：本发明专利技术有如下优点：1.一锅反应。2.反应常压进行，反应条件温和，操作简单，后处理简单。3.不加任何有机碱和无机碱。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于硒代酰胺的制备，尤其涉及一种一步合成而得到硒代酰胺的方法。
技术介绍
硒代酰胺是一种非常重要的合成含氮、含硒杂环的有机中间体，在有机合成特别 是天然产物和有机硒药物合成中起到非常重要的作用。文献上已有许多方法来合成硒代酰 胺。 在早期的报道中，直接利用有毒的硒化氢气体与胺反应来合成硒代酰胺。但是一般来说产率都比较低，反应时间较长(J. Am. Chem. Soc. ， 1935， 57， 2492-2496)。SeEtOH/Et3N II ArCN + H2Se -ArCNH2 后来，Cohen改用过量的Al2Se3和水反应得到硒化氢再与胺反应，所得硒代酰胺的产率才有所提高(Cohen， V. I. ， Synthesis, 1978,668)。SePyridine/Et3N/H20 II ArCN + AI2Se3-ArCNH2 NaSeH也可以还原硒化芳香腈到相应的硒代酰胺(Synthesis, 1993，870-872和Synthetic communications,1994，24(12)，1761-1765)。硒化试齐U如LiAlSeH2(Heteroat. Chem. ，2002， 13 (3) ， 315-316) 、 (Me3Si) 2Se (Chem. Lett. ， 1990，1403-1406)、4-methylselenobenzoate(Chem. Lett. ，1998，1287-1288)、 P2Se5 (Synlett，2002， 12， 1983-1986) 、 H2P03Se—(Synthesis, 2001， 9， 1308-1310) 、 (iBu2Al) 2Se (J. Chem. Soc.Perkin Trans. 1， 1998， 4， 647-650) 、 [PhP (Se) (ii _Se) 2] (Tetrahedron Lett. ， 2001， 42，5949-5951禾P Tetrahedron Lett. ， 2003， 44， 6911—6913)、Bis(1， 5—cyclooctanediylboryl)selenide(Bull. Chem. Soc.Jpn，1997,70，197-204)、 Et4WSe4(Tetrahedron Lett. ，2004，45,681-683)等都可以与芳香腈或脂肪腈来合成相应的硒代酰胺。此外，硒代酯的胺解(J. Org. Chem. ， 1977， 42 (15) ， 2465-2467)，胺与硒酮的加成(Synthesis, 1977,328-330和Chem. Commun. ， 1996， 1809-1810)等与酰胺的反应都可以得到硒代酰胺。下面是部分反应方程式SeOBF3- Et20+ RCNP-tolyl,、Se.KH+ THF,0。C'5h R'3(Me3Si)2Se/BF3' Et20aqueous NaHCO;j solution(EtO)2P-CHPh(Se)n ■R2NHPhCNP2SesEtOH， HzO 1985年0gawa等人报道了在一氧化碳为5个大气压下脂肪腈或芳香腈与硒、一氧 化碳和水在强碱三乙胺的作用下，IO(TC，反应5小时，也能得到相应的硒代酰胺(J. Org. Chem. ，1985,50,384-386)。 RCN +Se + CO + H20Et3NTHFSeIIRCNH2CO, 但这些方法的不足之处在于操作步骤多，硒转移试剂制备复杂，操作条件苛刻，高 压，使用强碱，直接利用有毒硒化氢气体等。 目前，在常压下用一氧化碳制备硒代酰胺还一直没有相关报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种反应条件温和、直接利用原位产生的硒化氢来一步反 应来制备硒代酰胺的方法。为了达到上述目的采用以下技术方案，在CO通气鼓泡的条件下，以芳香腈或脂肪腈、硒和水为反应物，在有机溶剂中制备硒代酰胺，反应式如下RCN + Se + CO + H20CO,RCNH2 - 所述芳香腈为苯甲腈、邻甲基苯甲腈、4_吡啶甲腈或对氯苯甲腈； 所述脂肪腈为苯乙腈或3_吲哚乙腈； 芳香腈或脂肪腈用量与硒用量的摩尔比1 : 1 1 : 1.5; 芳香腈或脂肪腈用量与水用量的摩尔比i : i i : ioo; 反应物与有机溶剂的摩尔比为i : i i : 500; 反应时间为4 10小时； 反应温度为50 100°C ; —氧化碳鼓泡时的速度为20 60mL/min。 所述反应物一氧化碳为含有一氧化碳的工业尾气，工业尾气中空气、氮气、二氧化 碳和水蒸汽的含量之和不大于总体积的10%。 所述反应物水为自来水、蒸馏水或去离子水。 所述有机溶剂为一种或多种混合的易溶于水的极性溶剂。 所述极性溶剂为N， N: 二甲基甲酰胺(DMF) 、二甲基亚砜(DMS0)或甲酰基哌啶(FP)。 反应产物用重结晶或柱层析分离方法进行纯化。 所述反应产物用柱层析分离方法进行纯化，用硅胶填充柱，以石油醚和乙酸乙酯为淋洗液或以正己烷和乙酸乙酯为淋洗液。 所述反应产物用重结晶方法进行纯化，用乙醇作为结晶液。 本专利技术有如下优点 1. —锅反应。 2.反应常压进行，反应条件温和，操作简单，后处理简单。 3.不加任何有机碱和无机碱。具体实施例方式下面通过实施例详述本专利技术；但本专利技术并不限于下述的实施例。 实施例1 —种硒代酰胺的制备方法，在CO通气鼓泡的条件下，以芳香腈或脂肪腈、硒和水为反应物，在有机溶剂中制备硒代酰胺，反应式如下RCN + Se + CO + H20-^丄^ + C。2 所述芳香腈为苯甲腈、邻甲基苯甲腈、4_吡啶甲腈或对氯苯甲腈； 所述脂肪腈为苯乙腈或3_吲哚乙腈； 芳香腈或脂肪腈用量与硒用量的摩尔比为1 : 1 1 : 1.5; 芳香腈或脂肪腈用量与水用量的摩尔比为i : i i : ioo; 反应物与有机溶剂的摩尔比为i : i i : 500; 反应时间为4 10小时； 反应温度为50 100°C ; —氧化碳鼓泡时的速度为20 60mL/min。 所述有机溶剂为一种或多种混合的易溶于水的极性溶剂。 所述极性溶剂为N， N: 二甲基甲酰胺(DMF) 、二甲基亚砜(DMS0)或甲酰基哌啶(FP)。 实施例2 —种硒代酰胺的制备方法，所述反应物一氧化碳为含有一氧化碳的工业尾气，工业尾气中空气、氮气、二氧化碳和水蒸汽的含量之和不大于总体积的10%。 所述反应物水为自来水、蒸馏水或去离子水。 反应产物用重结晶或柱层析分离方法进行纯化。 其他步骤及原理同实施例1。 实施例3 —种硒代酰胺的制备方法，所述反应产物用柱层析分离方法进行纯化，用硅胶填充柱，以石油醚和乙酸乙酯为淋洗液或以正己烷和乙酸乙酯为淋洗液。 其他步骤及原理同实施例2。 实施例4 —种硒代酰胺的制备方法，所述反应产物用重结晶方法进行纯化，用乙醇作为结晶液。 其他步骤及原理同实施例2。 实施例5 —种苯基硒代酰胺的制备方法，反应在装有磁子、温度计、通气管和冷凝管的100毫升的三口瓶中进行。先将苯甲月青(2,1)、硒粉(2mmol)、水(2mL)和DMF(20mL)加入反应瓶中，通入一氧化碳气体本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硒代酰胺的制备方法，其特征是：在ＣＯ通气鼓泡的条件下，以芳香腈或脂肪腈、硒和水为反应物，在有机溶剂中制备硒代酰胺，反应式如下：　　ＲＣＮ＋Ｓｅ＋ＣＯ＋Ｈ↓［２］Ｏ→＊＊＊＋ＣＯ↓［２］。

【技术特征摘要】
一种硒代酰胺的制备方法，其特征是在CO通气鼓泡的条件下，以芳香腈或脂肪腈、硒和水为反应物，在有机溶剂中制备硒代酰胺，反应式如下F2010100301087C00011.tif2. 根据权利要求1所述的硒代酰胺的制备方法，其特征是所述芳香腈为苯甲腈、邻甲 基苯甲腈、4_吡啶甲腈或对氯苯甲腈；所述脂肪腈为苯乙腈或3_吲哚乙腈；芳香腈或脂肪腈用量与硒用量的摩尔比为1 : 1 1 : 1.5;芳香腈或脂肪腈用量与水用量的摩尔比为i : i i : ioo; 反应物与有机溶剂的摩尔比为i : i i : 500 ;反应时间为4 10小时；反应温度为50 100°C ; 一氧化碳鼓泡时的速度为20 60mL/min。3. 根据权利要求1或2所述的硒代酰胺的制备方法，其特征是所述反应物一氧化碳 为含有一氧化碳的工业尾气，工业尾气中空气、氮气、二氧化碳和水蒸汽...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈亚红，田丰收，陆世维，
申请(专利权)人：周口师范学院，
类型：发明
国别省市：41