制备三唑啉硫酮衍生物的方法技术

在一种新的制备其中Ｒ１和Ｒ２具有说明书所给出的含义的式（Ⅰ）的三唑啉硫酮衍生物的方法中，将式（Ⅱ）的三唑衍生物与硫在非质子极性稀释剂存在下在１４０—１６０℃的温度下反应。选择各反应组分的量使得就每摩尔式（Ⅱ）的三唑衍生物而言存在６—１５摩尔的硫。在反应期间将空气通过反应混合物。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备三唑啉硫酮衍生物的方法本专利技术涉及制备三唑啉硫酮衍生物的新方法，已知所述三唑啉硫酮衍生物是具有杀微生物活性、特别是杀真菌活性的活性化合物。已知三唑啉硫酮衍生物可以通过如下方法制备：将相应的三唑衍生物依次与强碱和硫反应然后将其水解(参见WO-A96-16048)。该方法的收率很好。但是，该方法的缺点是其所需的反应条件在工业规模难以保持。这样，例如，使用丁基锂作为碱不仅非常昂贵，而且需要及其复杂的安全措施。此外，已知三唑啉硫酮衍生物可以通过如下方法制备：将相应的三唑衍生物直接与硫在高温下反应(参见WO-A96-16048)。但是，该方法的缺点是只能以相对较低的收率得到所需产物。现已发现，式(I)的三唑啉硫酮衍生物其中R1和R2相同或不同，分别表示任选被取代的烷基、任选被取代的链烯基、任选被取代的环烷基、任选被取代的芳烷基、任选被取代的芳基链烯基、任选被取代的芳氧基烷基、任选被取代的芳基或任选被取代的杂芳基，可以通过将式(II)的三唑衍生物-->其中R1和R2分别如上所定义，与硫在非质子极性稀释剂存在下在140-160℃的温度下反应制备，其中选择反应组分的量使得就每摩尔式(II)的三唑衍生物而言存在6-15摩尔的硫，并且在反应期间使空气通过反应混合物。极其出人意料的是，本专利技术的方法可以以比现有技术的方法高得多的收率或在简单得多的条件下制备式(I)的三唑啉硫酮衍生物。本专利技术的方法具有许多优点。正如以上所提到的，可以以高收率合成式(I)的三唑啉硫酮衍生物。此外，所需的原料和反应物可以通过简单的方法制备并且可以大量获得。最后，另一个优点是，可以毫无困难地进行各反应步骤和分离反应产物。如果使用2-(1-氯-环丙基)-1-(2-氯-苯基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)丙-2-醇作为原料并将其与十倍摩尔量的硫粉在二甲基甲酰胺存在下在150℃反应，则本专利技术方法的过程可以用如下反应流程来说明。式(II)是对进行本专利技术方法时所需的原料三唑衍生物的一般定义。优选使用如下式(II)化合物，其中-->R1表示1-6个碳原子的直链或支链烷基，其中，这些烷基均可以被相同或不同的取代基单取代至四取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷氧基、在烷氧基部分有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基和3-7个碳原子的环烷基，或者表示2-6个碳原子的直链或支链链烯基，其中，这些链烯基均可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷氧基和3-7个碳原子的环烷基，或者表示3-7个碳原子的环烷基，其中，这些环烷基均可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、氰基和1-4个碳原子的烷基，或者表示在芳基部分有6-10个碳原子并且在直链或支链烷基部分有1-4个碳原子的芳烷基，其中的芳基部分可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和氰基，或者表示在芳基部分有6-10个碳原子并且在链烯基部分有2-4个碳原子的芳基链烯基，其中的芳基部分可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和氰基，-->或者表示在芳基部分有6-10个碳原子并且在直链或支链的氧基烷基部分有1-4个碳原子的芳氧基烷基，其中的芳基部分可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和氰基，或者表示6-10个碳原子的芳基，其中这些基团中的每一个都可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷硫基、3-7个碳原子的环烷基、苯基、苯氧基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子并且在烷基部分含有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和氰基，或者表示含有1-3个杂原子如氮、硫和/或氧的任选地与苯环稠合的5或6元杂芳族基团，其中，这些基团可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的羟基烷基、3-8个碳原子的羟基炔基、1或2个碳原子的烷氧基、1或2个碳原子的烷硫基、各含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子如氟或氯原子的卤代烷基、卤代烷氧基和卤代烷硫基、甲酰基、在各烷氧基部分含有1或2个碳原子的二烷氧基甲基、2-4个碳原子的酰基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子的烷氧羰基、在烷氧基部分含有1-4个碳原子并且在烷基部分含有1-3个碳原子的烷氧基亚氨基烷基、硝基和氰基，-->R2表示1-6个碳原子的直链或支链烷基，其中，这些烷基均可以被相同或不同的取代基单取代至四取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷氧基、在烷氧基部分有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基和3-7个碳原子的环烷基，或者表示2-6个碳原子的直链或支链链烯基，其中，这些链烯基均可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷氧基和3-7个碳原子的环烷基，或者表示3-7个碳原子的环烷基，其中，这些环烷基均可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、氰基和1-4个碳原子的烷基，或者表示在芳基部分有6-10个碳原子并且在直链或支链烷基部分有1-4个碳原子的芳烷基，其中的芳基部分都可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自卤素、1-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷基、含有1或2个碳原子和1-5个相同或不同的卤原子的卤代烷氧基、含有1或2个碳原子和本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1997.10.10 DE 19744706.61.制备式(I)的三唑啉硫酮衍生物的方法其中R1和R2相同或不同，分别表示任选被取代的烷基、任选被取代的链烯基、任选被取代的环烷基、任选被取代的芳烷基、任选被取代的芳基链烯基、任选被取代的芳氧基烷基、任选被取代的芳基或任选被取代的杂芳基，其特征在于，将式(II)的三唑衍生物其中R1和R2分别如上所定义，与硫在非质子极性稀释剂存在下在140-160℃...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·尧特拉特，D·埃尔德曼，
申请(专利权)人：M·尧特拉特，D·埃尔德曼，
类型：发明
国别省市：