本发明专利技术提供一种利用二氧六环(dioxane)小分子作为第二配体，吡哌酸(PPA)作为第一配体合成的稀土荧光配合物，以及其制备方法。由于二氧六环的存在，这种稀土配合物的荧光得到明显增强，而且二氧六环作为第二配体对稀土配合物的荧光寿命有很大影响。这种新型的稀土配合物为喹诺酮类广谱抗菌药物提供了新的可供筛选试剂，而且这种荧光增强现象也为检测小分子二氧六环的存在及其含量提供了一种新的方法。
Two oxygen six ring coordinated rare earth complex, preparation method and application thereof
The present invention provides a rare earth fluorescent complex synthesized by using two oxygen six ring (dioxane) small molecule as second ligand, PPA acid as first ligand, and preparation method thereof. Because of the existence of two oxygen six ring, the fluorescence of this rare earth complex is obviously enhanced, and the two oxygen six ring has a great influence on the fluorescence lifetime of the rare earth complex as the second ligand. The rare earth complexes for new quinolone antibacterial drug provides a new available screening reagent, and the fluorescence enhancement phenomenon also provides a new method for the detection of small molecule and content in two oxygen ring six.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术提供一种利用二氧六环(dioxane)小分子作为第二配体，吡哌酸(PPA)作为第一配体所合成的稀土配合物，以及其制备方法。
技术介绍
在研发稀土配合物，尤其是寻找性能优良的荧光稀土配合物过程中，需要找到合适的配体才能合成出性能稳定而且发光强度和荧光寿命都令人满意的稀土配合物。1，4-二氧六环又称二氧六环或二噁烷(dioxide)，是无色可燃的液体，微有醚样气味，是一种优良的有机溶剂，用途广泛，可用作纤维素乙酸酯和许多树脂的溶剂。在医药行业可用作萃取剂，在1，1，1-三氯乙烷生产中作稳定剂，在聚氨酯合成革生产中， 替代二甲基酰胺、四氢呋喃作为挥发性溶剂。在涂料、油漆工艺中作剥离剂。在染料工业中作为溶剂和分散剂，在印刷油墨方面作稳定剂。并可作为金属表面处理剂，还可用于化妆品、香料制造、电镀等方面。但对其检测的方法主要局限于气相色谱质谱联用仪和液相色谱法，例如参见Zhang Zhi-hong, SunXiao-juan(张智宏，孙晓娟)。Chinese Journal of Chromatography ( fe if ),1998,16 (3) :244-246 ；Ma Jian, Qian Chun-mei, Chen Jian-hua(马健，钱春美，陈建华)。Surfactant hdustry (表面活性剂工业)， 2000,2 41-43 ；SCALIA S. J. Pharm. Biomed. Anal.，1990，8 :867-870 ；禾Π Xi Xing-lin, Bao Lun-jun, Chen Jie, et al.(奚星林，鲍伦军，P东捷，等)。China Surfactant Detergent & Cosmetics (日用化学工业)，2003，33 (6) :390_392。样品预处理方法有蒸馏、固相萃取，但这些方法的操作都比较繁琐，而且也比较费时。探索一种新型的方法检测二氧六环具有非常重要的意义。吡哌酸是一种喹诺酮类广谱抗菌药物，该分子具有比较大的共轭体系，空间位阻很大，因此作为配体合成配合物时，难以找到合适的第二配体。稀土离子与吡哌酸制备稀土配合物是一种发展新型药物的途径。杨林等曾经研究了稀土离子与吡哌酸所制备稀土配合物的抗菌活性，发现比单独的吡哌酸有所增强，这方面的研究工作例如参见Yang L,TaoD L，Yang X L，et al. Chemical & Pharmaceutical Bulletin,2003，51 (5) :494-498 ；禾口Yang L, Li W, Tao D L, et al. Synthesis And Reactivity InInorganic And Metal-Organic Chemistry,1999,29(8) :1485-1494。本专利技术正是为满足现有技术的这些需要而提出的。
技术实现思路
本专利技术人经锐意研究发现，二氧六环小分子可以作为第二配体参与稀土 /吡哌酸配合物的配位合成，形成稳定的稀土 /吡哌酸/ 二氧六环新型配合物，这种配位方式具有专一性，因为其他的小分子溶剂例如乙醇、丙酮、四氢呋喃等都难以代替二氧六环与稀土/吡哌酸形成稳定的配合物，而氟哌酸虽然结构类似于吡哌酸，却也难以替代吡哌酸形成类似的配合物；由于二氧六环的存在，这种稀土配合物的荧光得到明显增强，而且二氧六环作为第二配体对稀土配合物的荧光寿命有很大影响；这种新型的稀土配合物不仅为喹诺酮类广谱抗菌药物提供了新的可供筛选试剂，而且这种荧光增强现象也为检测小分子二氧六环的存在及其含量提供了一种新的方法；由此完成本专利技术。因此，本专利技术的目的之一在于提供一种二氧六环小分子作为第二配体，吡哌酸 (PPA)作为第一配体合成的稀土配合物，即稀土 /吡哌酸/ 二氧六环配合物。本专利技术另一目的在于提供一种制备上述这种稀土配合物的方法。本专利技术人经研究发现，这种新型的配合物荧光强度得到了大幅度的提高，因此为检测二氧六环的存在提供了新的方法。这种新型配合物的合成也为喹诺酮类广谱抗菌药物提供了新的可供筛选试剂。因此，本专利技术又一目的在于提供一种检测二氧六环的方法，首先合成稀土 /吡哌酸配合物，然后在二氧六环存在下，以其作为第二配体进一步合成稀土 /吡哌酸/ 二氧六环配合物，通过配合物的形成及其量的变化来检测二氧六环的存在与否及其含量。本专利技术另一目的还在于提供一种喹诺酮类广谱抗菌药物，该药物含有以二氧六环小分子作为第二配体，以吡哌酸(PPA)作为第一配体合成的稀土配合物，即稀土 /吡哌酸/ 二氧六环配合物。以下具体描述本专利技术。在本专利技术的一个实施方案中，提供一种二氧六环小分子作为第二配体，吡哌酸 (PPA)作为第一配体合成的稀土配合物，即稀土 /吡哌酸/ 二氧六环配合物。在本专利技术中，所述稀土配合物中的稀土元素Ln可以是能够发射荧光的任何稀土元素，如铕(Eu)、铽(Tb)、钐(Sb)或镝(Dy)等，优选铕和铽，优选所形成的配合物是 Ln(PPA)3dioxane，其中，Ln = Eu 或 Tb，PPA 是吡哌酸，dioxane 是二氧六环。在本专利技术中，分别测定了Eu (PPA) 3 · ηΗ20 (η 一般为 6)、Tb (PPA) 3 · IiH2O (η 一般为 6)、Eu (PPA) 3dioxane 和 Tb (PPA) 3dioxane 的红外光谱，如附图所示。在 Eu (PPA) 3dioxane 的红外光谱中，在1625CHT1处有一个窄峰，并且在1547CHT1处有一个宽峰。在iTb (PPA) 3dioxane 的红外光谱中，在1625CHT1处有一个窄峰，并且在1276CHT1处有一个峰。Eu (PPA) 3dioxane 和Tb (PPA) 3dioxane的红外光谱图非常相似，说明二者的结构类似，Eu (PPA) 3 · ηΗ20和 Tb(PPA)3 · IiH2O的红外光谱也非常相似，说明其结构相似。在本专利技术另一实施方案中，提供一种制备上述这种稀土配合物的方法，首先在碱性条件下，在有机溶剂存在下，以吡哌酸(PPA)作为第一配体，与稀土离子合成单配体的稀土配合物，然后任选在碱性条件下，在有机溶剂存在下，以二氧六环小分子作为第二配体， 合成稀土/吡哌酸/二氧六环配合物。在本专利技术的制备方法中，所采用的稀土可以是能够发射荧光的任何稀土元素，如铕(Eu)、铽(Tb)、钐(Sb)或镝(Dy)等，优选铕和铽，优选所形成的配合物是 Ln(PPA)3dioxane，其中，Ln = Eu 或 Tb，PPA 是吡哌酸，dioxane 是二氧六环。在本专利技术的制备方法中，碱性条件是指存在碱性物质，如氢氧化钠、氢氧化钾或氨水等无机碱，或者三乙醇胺、吡啶等有机碱，优选使用无机碱如氢氧化钠或氢氧化钾，更优选使用氢氧化钠。所述有机溶剂为能够溶解PPA和稀土盐的溶剂，优选醇类溶剂，例如甲醇，乙醇， 丙醇和丁醇，优选乙醇，更优选无水乙醇。上述稀土盐例如是铕或铽的无机盐，优选铕或铽的盐酸盐，如EuCl3和TbCl3,或者其水合物，如 EuCl3 · 6H20 和 TbCl3 · 6H20。在本专利技术优选的制备方法中，在合成单配体的稀土配合物时，首先将PPA和无机碱溶于有机溶本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种稀土配合物，其是由二氧六环作为第二配体，吡哌酸（ＰＰＡ）作为第一配体合成的，即稀土／吡哌酸／二氧六环配合物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陶栋梁，崔玉民，徐怡庄，
申请(专利权)人：阜阳师范学院，
类型：发明
国别省市：34
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