一种多稀土有机配合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种多稀土有机配合物及其制备方法，它的通式为(EuxTb1-x)yRe1-y(M)zN；其中Re为稀土元素Sm、La、Gd、Y、Tm、Ce或Dy中的一种；M为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、苯甲酸或对苯二甲酸；N为1，10-菲罗啉；x＝0.01～0.9，y＝0.1～1，z＝1.5或3；将稀土氯化物、羧酸和1，10-菲罗啉的乙醇溶液混合反应，产生白色沉淀，搅拌；将产物静置陈化；抽滤，洗涤；燥箱中烘干，即得到多稀土有机配合物。本发明专利技术所制备的多稀土有机配合物在紫外区域具有较强吸收，发射光谱在可见光区发射峰强度可达107cps以上，颜色可在红、黄、绿三色间调节。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种稀 土有机配合物及其制备方法，尤其涉及颜色可调整的多稀土有 机配合物及其制备方法。
技术介绍
近年来，OLED作为新一代的照明技术得到飞速发展，在平面显示领域，与液晶显示 器相比，具有主动发光、发光材料丰富、响应速度快等无法企及的优势。作为OLED发光层的 基础材料，开发不同发光颜色、性能优异的有机发光材料的研究越来越受到重视。目前国内 外报道的以分别能够发射各色强荧光的稀土离子铕、铽等所制备的多稀土有机配合物，都 只能显示一种离子的特征荧光。而针对稀土离子共发光并能够使颜色可调的有机配合物的 制备方法及性能的相关文献并不多见。随着白光OLED的广泛应用，针对颜色可调的多稀土 有机配合物的研究将更加受到重视。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种颜色可调的多稀土有机配合物；本专利技术的另一目的是提 供上述多稀土有机配合物的制备方法。该种配合物在紫外区具有较强的吸收，在红、黄、绿 三色光间可调，从而可以解决现有的各色发光材料用于器件时由于老化程度不同而引起的 发光性能不稳定。本专利技术的技术方案为一种多稀土有机配合物，其特征在于它的通式为(EuxTbh) yRei_y (M)zN;其中Re为稀土元素Sm、La、Gd、Y、Tm、Ce或Dy中的一种；M为丙烯酸、甲基丙烯 酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、苯甲酸或对苯二甲酸；N为1，10-菲罗啉；χ = 0. 01 0. 9,y = 0. 1 1，ζ = 1. 5 或 3。按上述配方制得的多稀土有机配合物在紫外区域具有较强吸收，发射光谱在可见 光区发射峰强度可达IO7cps以上，颜色可在红、黄、绿三色间调节。本专利技术还提供了上述多稀土有机配合物的制备方法，其步骤如下①将氧化铽溶 于盐酸溶液与双氧水的混合溶液中，其他稀土氧化物分别溶于盐酸溶液中，加热搅拌溶解； 得到澄清溶液后，继续加热蒸干至糊状，再加入蒸馏水溶解，如此反复3 4次；将最后的固 体用乙醇溶解，定容分别得稀土氯化物的乙醇溶液，控制溶液摩尔浓度为0. 1 0. 5mol/L ；②将羧酸溶于乙醇溶液，用碱液调节pH值，制得羧酸的盐溶液，控制摩尔浓度为 0. 3 1. 5mol/L ；③将1，10_菲罗啉置于烧杯中，加入乙醇溶液，搅拌溶解，定容得到1，10_菲罗啉 的乙醇溶液，控制摩尔浓度为0. 1 0. 5mol/L ；④按照权利要求1所述的结构通式理论计量，分别取稀土氯化物的乙醇溶液，将 各稀土氯化物溶液混合均勻，滴加羧酸的盐溶液，滴加完毕后用碱液调节PH值后继续搅 拌；再滴加1，10-菲罗啉的乙醇溶液，产生白色沉淀，继续搅拌，结束反应；⑤将产物静置陈化；⑥将陈化 后的产物抽滤，并用无水乙醇洗涤；⑦抽滤后的沉淀产物放入恒温鼓风干燥箱中烘干。优选步骤①中盐酸溶液的摩尔浓度为6 12mol/L ；溶解氧化铽时，用摩尔浓度 6 12mol/L的浓盐酸和质量分数为15% 30%的双氧水的混合溶液，其体积比2 6 1 控制在进行溶解。优选步骤②和④中调节pH值的碱液为氨水或氢氧化钠；步骤②中调节pH值至 6. 5 7. 5，步骤④中调节pH值至6 7。优选步骤④反应温度控制在20 80°C ；滴加羧酸的盐溶液调节pH值后，继续搅 拌0. 5 Ih ；滴加1，10-菲罗啉的乙醇溶液，产生白色沉淀，继续搅拌2 4h。优选步骤⑥中用无水乙醇洗涤3 4次，至无氯离子。优选步骤⑦中沉淀产物烘干的温度为50 80°C，时间控制在2 4h。优选步骤① ③中的乙醇溶液为质量分数为95 100%的乙醇。有益效果1.本专利技术合成的多稀土有机配合物可在红、黄、绿三色间可调。该材料作为OLED 的发光层材料使用有望达到更好的颜色可调效果。2.本专利技术合成方法简单，可掺入较廉价的稀土离子提高发光强度，节省了生产成 本。具体实施例方式下面结合实施例对本专利技术作进一步的说明，但不应以此限制本专利技术的保护范围。实施例1# ①按摩尔百分比称取1. 870g Tb4O7和1. 760g Eu2O3 ；溶于30ml 6mol/L的浓盐酸 中，加热搅拌溶解(在溶解Tb4O7时加入5ml 15%的双氧水)；得到澄清溶液后，继续加热蒸 干至糊状，再加入水溶解，如此反复3次；将最后的固体用无水乙醇溶解，转移至IOOml容量 瓶中定容得稀土氯化物的溶液；②称取2. 162g丙烯酸，溶于20ml的无水乙醇，用氨水调节pH值至6. 8，转移至 IOOml容量瓶，用无水乙醇定容；③称取1. 982g 1，10-菲罗啉，将其置于烧杯中，加入30ml无水乙醇搅拌溶解，转 移至IOOml容量瓶中定容得到溶液；④在50°C下进行反应。移取IOml EuCl3和IOml TbCl3溶液，将他们混合均勻，滴 加20ml甲基丙烯酸胺溶液，滴加完毕后用氨水调节pH值至6，继续搅拌0. 5h ；滴加20ml 1， 10"菲罗啉的乙醇溶液，产生白色沉淀，继续搅拌2 4h，结束反应；⑤将产物静置陈化；⑥将陈化后的产物抽滤，并用无水乙醇洗涤3次，至无氯离子；⑦抽滤后的沉淀产物放入恒温鼓风干燥箱中，80°C，3h烘干。将过程⑦烘干后得到的粉料进行红外吸收光谱测试，一系列峰的消失、产生以及 位移证明羧酸配体、1，10-菲罗啉与稀土离子发生配位。采用紫外分光光度计，以DMSO为 溶剂，在200 400nm波长范围内进行紫外吸收光谱测试，结果显示配体及配合物在282nm 都有较强的吸收。采用荧光光谱仪，以压片的形式，在400 SOOnm波长范围内测试配合物的发射光谱，结果显示配合物在614nm处有较强发射，614nm与545nm处发射峰强度比值为 47. 42，利用色坐标软件计算得到其色坐标为(0. 63，0. 35)，为红色。实施例2# ①按摩尔百分比称取4. 673g Tb4O7和4. 399g Eu2O3 ；溶于25ml 6mol/L的浓盐 酸中，加热搅拌溶解(在溶解Tb4O7时加入IOml 30%的双氧水)；得到澄清溶液后，继续 加热蒸干至糊状，再加入水溶解，如此反复次；将最后的固体用95%乙醇溶液溶解，转移至 IOOml容量瓶中定容得稀土氯化物的溶液；②称取6.457g甲基丙烯酸，溶于40ml的无水乙醇，用氨水调节pH值至7. 2，转移 至IOOml容量瓶，用无水乙醇定容；③称取4.956g 1，10-菲罗啉，将其置于烧杯中，加入50ml无水乙醇搅拌溶解，转 移至IOOml容量瓶中定容得到溶液；④在20°C下进行反应。移取0. 2ml EuCl3和19. 8ml TbCl3溶液，将他们混合均勻， 滴加20ml甲基丙烯酸胺溶液，滴加完毕后用氨水调节pH值至7，继续搅拌0. 5h ；滴加20ml 1，10-菲罗啉的乙醇溶液，产生白色沉淀，继续搅拌3h，结束反应；⑤将产物静置陈化；⑥将陈化后的产物抽滤，并用无水乙醇洗涤3次，至无氯离子；⑦抽滤后的沉淀产物放入恒温鼓风干燥箱中，50°C，4h烘干。对多稀土配合物的性能测试结果如下将过程⑦烘干后得到的粉料进行红外吸收光谱测试，一系列峰的消失、产生以及 位移证明羧酸配体、1，10-菲罗啉与稀土离子发生配位。采用紫外分光光度计，以DMSO为溶 齐IJ，在200 400nm波长范围内进行紫外吸收光谱测试，结果显示配体及配合物在286nm都 本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种多稀土有机配合物，其特征在于它的通式为（ＥｕｘＴｂ１－ｘ）ｙＲｅ１－ｙ（Ｍ）ｚＮ；其中Ｒｅ为稀土元素Ｓｍ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｙ、Ｔｍ、Ｃｅ或Ｄｙ中的一种；Ｍ为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、苯甲酸或对苯二甲酸；Ｎ为１，１０－菲罗啉；ｘ＝０．０１～０．９，ｙ＝０．１～１，ｚ＝１．５或３。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张其土，陈雁，张静，王丽熙，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：84