化妆活性物质的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种制备式（Ⅰ）化合物的方法，其中Ｒ是氢或Ｃ↓［１－６］烷基，该烷基是直链的、支链的或环状的，且在链或环中的任何位置有或没有氧、氮或硫杂原子，其中使式（Ⅱ）化合物与选自氢或水的氢源在选自镍、阮内镍和钯中的至少两种催化剂的混合物存在下，在低于７．０的ｐＨ下在含有碳链长度至多为３的醇的溶剂介质中反应。（*该技术在2024年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种以高产率和高纯度制备式I化合物的新方法。 (式I)其中R是氢或具有1-6个碳原子的烷基，该烷基是直链的、支链的或环状的，且在链或环中的任何位置有或没有杂原子(氧、氮或硫)，式I化合物是由式II化合物制备的。 (式II)本专利技术特别用于制备可用于制备化妆组合物的化合物。背景和现有技术间苯二酚及其衍生物具有广泛的各种应用。间苯二酚的最大消耗是在轮胎工业中，其中优选的硬化树脂是基于间苯二酚的。间苯二酚及其衍生物的其它增值应用是在化妆品产品中。一些化合物例如2，4-二羟基苯乙酮已经用于防晒或者用于提供防晒作用的组合物中。据报道，烷基和芳基间苯二酚具有有价值的治疗和抗菌性能。特别是，据报道，当4-烷基间苯二酚施用到人皮肤上时，它具有美化皮肤的作用，而且具有低的毒性和刺激性。烷基间苯二酚例如4-正丁基间苯二酚已经用于护肤霜和护肤液中，它们具有良好的漂白和抗微生物作用。已经报道2-烷基间苯二酚(其中烷基是直链的)具有皮肤褪色性能。Snythetic Communications 15(14)，1315-24(1985)描述了一种制备4-乙基间苯二酚的方法，其中使2，4-二羟基苯乙酮与硼氰基氢化钠在甲醇介质中反应。该方法难以在工业规模上实施，而且不是成本有效的，因为硼氰基氢化钠不是催化剂，而是反应物之一，所以该反应产生了许多难以通过环境安全的方式处理的副产物。有许多关于使用锌和汞化合物由式II化合物制备式I化合物的出版物。J.Am Chem.Soc.，52，4866-82(1930)报道了一种以82％的产率制备4-乙基间苯二酚方法，其中2，4-二羟基苯乙酮与Zn和氯化汞在盐酸溶液中反应。Rec.trav.Chim.50，848-50(1931)描述了以84％的产率制备式I化合物的方法，其中R是碳链长度为5的直链烷基，其中使相应的酮在Zn和稀盐酸的存在下反应。已经在Acad.Rep.Populare Romine.Studii cercetari chim.，3，13-18(1955)中报道了以71％的产率制备相同的产物，其中使用Zn和氯化汞作为催化剂。上述方法在工业上是不可行的，因为该方法包括使用有毒的和环境不友好的含汞化学品，这些化学品难以处理。Tr.Tallin.Politekhn.In-ta(543)78-83(1983)报道了从2，4-二羟基苯乙酮在盐酸存在下制备4-乙基间苯二酚，其是非催化性反应。报道的最大产率仅仅是42％，所以在工业上不可行。Australian Journal of Chemistry，22(3)，601-5(1969)描述了通过2，4-二羟基苯乙酮与硼氢化钠反应制备4-乙基间苯二酚，该反应是非催化性反应。该反应不是工业可行的反应，因为需要使用大量的硼氢化钠，而且存在下游提纯问题。已经在Journal of Medicinal Chemistry 29(5)，606-11(1986)中报道了制备更高碳链长度为14的式I化合物，其中使式II的相应化合物与氢气和乙酸用钯作为催化剂在乙醇介质中反应。该反应以低产率制得所需产物，反应速率随着时间的推移逐渐变慢。J.Am Chem.Soc.，(1939)，61，249-54描述了用钯催化剂还原二羟基苯乙酮，得到仅仅低产率的4-乙基间苯二酚，所以该研究没有继续。所以在本领域中需要开发一种以高产率和高纯度制备式I化合物的方法，进而该方法是工业可行的方法。本专利技术人已经发现通过式II化合物与氢源在选自镍、阮内镍和钯中的至少两种催化剂的混合物存在下反应可以以很高产率和高纯度制备式I化合物。专利技术目的因此，本专利技术的目的是以高产率和高纯度制备式I化合物。本专利技术的另一个目的是在单步反应中制备高产率和高纯度的式I化合物，从而仅仅需要一个反应容器。本专利技术的另一个目的是使用可以以经济的价格获得并且为了更经济目的而易于再循环使用的化学品/原料来制备式I化合物。本专利技术的另一个目的是通过一种不会产生难以分离或对环境不利的副产物的方法并且使用可以以经济的价格获得的化学品/原料来制备式I化合物。专利技术概述根据本专利技术的基本方面，提供了一种制备上述式I化合物的方法，包括使上述式II化合物与选自氢或水的氢源在选自镍、阮内镍和钯中的至少两种催化剂的混合物存在下，在低于7.0的pH下在含有碳链长度至多为3的醇的溶剂介质中反应，使得钯含量不大于催化剂的10重量％。根据本专利技术的优选方面，提供了一种制备上述式I化合物的方法，包括使上述式II化合物与氢气在300-750psig的压力下在选自镍、阮内镍和钯中的至少两种催化剂存在下，在低于7.0的pH下在含有碳链长度至多为3的醇的溶剂介质中反应，使得钯含量不大于催化剂的10重量％。根据本专利技术的另一个优选方面，提供了一种制备上述式I化合物的方法，包括使上述式II化合物与和含有碳链长度至多为3的醇的溶剂介质混合的水在选自镍、阮内镍和钯中的至少两种催化剂存在下，在低于7.0的pH下反应，使得钯含量不大于催化剂的10重量％。特别优选的是该反应在4.0-7.0的pH下进行。本专利技术的详细描述本专利技术提供了一种从式II化合物制备式I化合物的新方法。对应于通式I的化合物具有以下结构， 其中R是氢或具有1-6个碳原子的烷基，该烷基是直链的、支链的或环状的，且在链或环中的任何位置有或没有杂原子(氧、氮或硫)。该方法是单步反应，涉及使式II化合物与选自氢或水的氢源在选自镍、阮内镍和钯中的至少两种催化剂的混合物存在下，在低于7.0的pH下在含有碳链长度至多为3的醇的溶剂介质中反应，使得钯含量不大于催化剂的10重量％。对应于通式II的化合物具有以下结构 其中R是氢或具有1-6个碳原子的烷基，该烷基是直链的、支链的或环状的，且在链或环中的任何位置有或没有杂原子，例如氧、氮或硫。尽管在本专利技术中的原料是对应于通式II的化合物，但是该方法也可以用通式II化合物的前体进行，由该前体进行的反应是本领域公知的，可以用于先制备式II化合物，然后可以进行本专利技术方法。该反应基本上在选自镍、阮内镍和钯中的两种或更多种催化剂的存在下进行。镍催化剂可以原样使用或可以例如载附在二氧化硅上。优选的是，当使用钯时，钯是披钯碳的形式。当使用镍和阮内镍两种催化剂时，它们可以按照任何比例使用。当钯是催化剂之一时，钯的存在量是催化剂的0.01-10重量％，更优选是催化剂的0.01-2重量％，最优选是催化剂的0.01-1重量％。催化剂的用量是式II化合物的0.1-40重量％，更优选是式II化合物的5-30重量％。氢源是氢或水。当氢用作氢源时，优选的氢气压力是150-750psig。水也可以用作氢源。当水以大于溶剂介质的50重量％使用时，该反应可以在大气压下进行。可以用包含最多75％水的溶剂介质进行本专利技术的方法。该反应在包含碳链长度至多为3的醇的溶剂介质中进行。溶剂介质可以含有除醇之外的溶剂，这些优选的溶剂是1，2-二氯乙烷和四氢呋喃。所用的醇可以是100％纯度或可以包含水/水分。所有式II化合物不是必须溶解在溶剂介质中。当水是氢源时，水可以与溶剂介质混合。醇优选是甲醇、乙醇或异丙醇。该反应在低于7.0的pH下进行，优选4.0-7.0。酸性物质可以用于达到反应介质的pH。可以使用的酸性本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备式Ⅰ化合物的方法：＊＊＊其中Ｒ是氢或Ｃ↓［１－６］烷基，该烷基是直链的、支链的或环状的，且在链或环中的任何位置有或没有氧、氮或硫杂原子，其中使式Ⅱ化合物＊＊＊与选自氢或水的氢源在选自镍、阮内镍 和钯中的至少两种催化剂的混合物存在下，在低于７．０的ｐＨ下在含有碳链长度至多为３的醇的溶剂介质中反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R巴特，VR达努卡，B哈里基安，
申请(专利权)人：荷兰联合利华有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]