包含基质和自由基引发剂的粒子制造技术

本发明专利技术涉及包含含有基质和过氧化物或偶氮自由基引发剂的组合物的粒子。所述组合物还包含含有至少两个烯键的可聚合多管能单体。本发明专利技术进一步涉及包含所述组合物的粒子－弹性体，和包含这些粒子－弹性体的胶清产品、轮胎、胎面和皮带。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含基质和自由基引发剂的粒子本专利技术涉及包含含有基质和过氧化物或偶氮自由基引发剂的组合物的 粒子。本专利技术进一步涉及粒子-弹性体组合物，还涉及包含所述粒子-弹性 体组合物的胶清产品、轮胎、胎面、緩冲层、皮带和软管。在轮胎和皮带工业中，尤其要求更好的机械性质、积热性质和滞后性 质。长期已知的是，通过使用大量硫作为交联剂以提高硫化橡胶中的交联 密度，可以改进橡胶的机械性质。但是，大量疏的使用具有高发热的缺点， 这尤其造成最终产品中的耐热性和耐曲挠龟裂性的显著降低。为了消除前述缺点，提出在石,1U克化体系中加入处理过的短切纤维、由其制成的粒料或 处理过的粒料，特别是用多硫化物、Bunte盐和碌u处理过的。这些粒料进 一步含蜡以改i^。工。尽管例如滞后和曲挠龟裂性改进，但在未固化化合 物在石克化之前老化时没有发现这些改进。这在未固化化合物放置一定天数 的用途中是一种缺陷。本专利技术的目的是提供在未固化化合物中使用时保持其有利性质的粒子。上蜡粒料也是本领域中已知的。例如，在EP 0 889 072中，公开了用聚合组分，例如蜡涂布芳族聚酰胺粒料。但是，这些粒料不包含含过氧化物或偶氮的蜡。在US 6,068,922中，公开了包含芳族聚酰胺纤维和可挤出聚合物，例 如聚乙烯、聚丙烯或聚酰胺的粒料。该纤维可以用典型的施胶剂(RF、环 氧树脂、有机硅)涂布。没有公开含自由基引发剂的涂料。本专利技术提供了对与未硫化化合物的老化相关的上述问题的解决方案。 此外，本专利技术的粒子通过在橡胶的硫和过氧化物硫化中使用新型的处理过 的粒子，包括短切纤维、短纤维、浆料和粉末来提供动态性质的进一步改 进，并在粒子和由其制成的粒料中解决橡胶组合物中滞后性降低和生热的 长期问题。为此，本专利技术涉及包含含有基质和过氧化物或偶氮自由基引发剂的组 合物的粒子。在另一实施方案中，本专利技术涉及进一步包含含有至少两个烯键的可聚 合多官能单体的上述粒子。粒子、基质、过氧化物或偶氮化合物和任选的 含有至少两个烯键的可聚合多官能单体的组合导致4莫量、硬度和耐磨性的 改进，其中，出乎意料地，拉伸和撕裂强度不受或几乎不受影响。过氧化物可以是任何过氧化物并含有至少一个过氧化物基团。过氧化 物可以是单-或双过氧化物。过氧化物可以是工业纯的或与无机载体如粘土或硅石，聚合载体如EPDM或这些载体的组合混合。此外，过氧化物可以 用溶剂或油，如石蜡油稀释。此外，过氧化物可以M在硅油中。合适的过氧化物的实例包括环状过氧化物、二酰基过氧化物、二烷基 过氧化物、氢过氧化物、过氧碳酸酯、过氧二碳酸酯、过氧酯、酮过氧化 物、酮过氧化物衍生物、无机过氧化物、过氧化缩酮、混合过氧化物和这 些过氧化物中任意两种或更多种的混合物。更优选地，过氧化物选自二烷 基过氧化缩酮、二烷基过氧化物、二(烷基过氧)亚烷基、二(烷基过氧)亚芳 烷基、烷基酰基过氧化物、氬过氧化烷基或其混合物，如过氧化二枯基、 过氧化二(叔丁基)、二(叔丁基过氧异丙基)苯、过氧-3，5，5-三曱基己酸叔丁 酯、2，5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、氢过氧化枯基、l，l-(叔丁基过氧) 环己烷和1,1-(叔丁基过氧)-3，3,5-三甲基环己烷。最优选地，过氧化物是 l,l-(叔丁基过氧)环己烷或1，1-(叔丁基过氧)-3，3，5-三曱基环己烷。偶氮自由基引发剂具有通式R-N=N-R，，该化合物在加热或辐射时可 以是两个以碳为中心的自由基R和R'和氮气的前体。偶氮自由基引发剂 包括如2，2'誦偶氮双(2-甲基丙腈)、l，l'-偶氮双(l-环己腈)、2，2，-偶氮双(2曙甲 基丁腈)、4，4'-偶氮双(4-^戊酸)、2，2'-偶氮双(2-曱基丙酸甲酯)和2，2'-偶 氮双(2-苯基丙烷)的化合物。组合物可以进一步包含含有至少两个烯键的可聚合多官能单体。单体 可以选自，但不限于下列单体中的至少一种二(甲基)丙烯酸金属盐、二-或三烯丙基化合物，如氰脲酸三烯丙酯，二、三或四(甲基)丙烯酸酯，如丁二醇二甲基丙烯酸酯、l，6-己二醇二曱基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯 酸酯和接枝有多个(至少两个)烯属部分的聚合物，如马来酸酐接枝的聚 丁二烯。特别合适的可聚合多官能单体具有式(CHfCHRCOO)mMm+.xH20 ， 其中m为2或3; x为0-3， M选自A1、 Ba、 Ca、 Cu、 Fe、 Mg、 Ni、 Pb、 Ti和Zn中的至少一种；且R是H或CH3。最优选的是m是2， x是O, R是H且M是Zn的这类可聚合多官能单体。在优选实施方案中，本专利技术涉及包含基质和自由基引发剂的粒子，其 增强弹性体的橡胶性质。基质可以是蜡、可挤出聚合物、无机填料、油、 有机溶剂或其中两种或更多种的组合。优选组合物含有基于该组合物重量 为最多85重量％的基质，优选蜡和/或可挤出聚合物。合适的蜡的实例是 具有高级烷基链，如C22-C38烷基链的微晶蜡、石蜡或烷基长链脂肪酸酯 蜡，如C12-C50链烷羧酸酯。代替蜡，基质也可以选自可挤出聚合物。特 别有用的是聚烯烃，例如聚乙烯、聚丙烯或其衍生物，以及它们的混合物。 术语衍生物是指，所述聚烯烃可以由某种烯烃和次要量的其它烯烃获得， 或聚烯烃是接枝聚烯烃。例如，代替纯聚乙烯，也可以使用改性聚乙烯， 如Plexar⑧。聚烯烃包括高和低密度聚合物和共聚物。也可以使用聚酰胺。 可挤出聚合物也可以作为与蜡的混合物使用。基质可以含有一种或多种无 机填料，如硅石、白垩和粘土。基质可以含有油，如石蜡油或环烷油。任 选地，基质可以含有溶剂，如饱和链烷。组合物中存在的过氧化物引发剂和/或偶氮引发剂对橡胶的硫化没有 任何可测的影响。这种引发剂在组合物中的含量太低以致不会有效硫化橡 胶。因此，独立于本专利技术的组合物中的自由基引发剂，必须使用过氧化物 或硫将橡胶疏化。包含组合物的粒子中的自由基引发剂因此净皮认为对粒子 与橡胶的粘合只有实质和有利的影响。进一步相信，这种改进的粘合是由 此处理的橡胶的改进的性能，如模量、石t变、耐磨性、滞后性、Payne效 应和积热的原因。本文所用的术语粒子，，涉及任何形状的粒子，包括通过传统方式压制7单个粒子而得的粒料。粒子可以带有所述组合物，并且可以由其制成粒料， 例如通过将包含在基质-自由基引发剂组合物中的粒子切成粒料，或首先将 无组合物的粒子成型成粒料，然后将其用组合物处理。粒料可以由本专利技术 的任何粒子构成。优选粒子选自芳族聚酰胺、聚酯、聚酰胺、纤维素、玻 璃、珪石和碳。粒子可以是任何形式，如短切纤维、短纤维、浆料、原纤、 纤条体、珠粒、粉末和类似物。芳族聚酰胺纤维(其包括连续纤维、短切 纤维、短纤维和浆料)和粉末是优选的，更尤其是聚(对苯二甲酰对^1胺)粒子或(对苯二甲酰对苯二胺/对苯二曱酰3，4，-氧二亚苯基二胺)共聚物 (co-poly-(paraphenylene/3，4，-oxydiphenylene terephthalamide)粒子。最优 选的是短切纤维、短纤维和粉末。粉末和珠粒的额外优点在于它们不需要纺纱步骤并且可以直接由聚合物获得。术语粒料除了粒料外还包括同义或近似的术语，如片、块、锭、颗粒和类似物。可以由任何粒子，包括短切纤维、切碎纤维、短纤维、浆料、原纤、 纤条体、珠粒和粉末通过将这本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含含有基质和过氧化物或偶氮自由基引发剂的组合物的粒子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2006-10-6 06021012.7;EP 2007-7-6 07013303.81. 包含含有基质和过氧化物或偶氮自由基引发剂的组合物的粒子。2. 权利要求l的粒子，其中所述组合物包含基质、自由基引发剂和含 有至少两个烯键的可聚合多官能单体。3. 权利要求1或2的粒子，其中所述粒子是纤维、短切纤维、短纤维、 纤条体、原纤、粉末或珠粒。4. 权利要求1至3任一项的粒子，其中所述自由基引发剂是过氧化物。5. 权利要求4的粒子，其中所述自由基引发剂是二烷基过氧化缩酮、 二烷基过氧化物、二(烷基过氧)亚烷基、二(烷基过氧)亚芳烷基或它们的混 合物。6. 权利要求5的粒子，其中所述自由基引发剂是l，l-(叔丁基过氧)环 己烷和/或1，1-(叔丁基过氧)-3，3，5-三曱基环己烷。7. 权利要求l-6任一项的粒子，其中所述组合物包含基于该组合物重 量为5-98重量％的自由基引发剂。8. 权利要求l-7任一项的粒子，其中所述基质选自可挤出聚合物、蜡 及其混合物。9. 权利要求8的粒子，其中所述可挤出聚合物是选自聚乙烯和/或其衍 生物、聚丙烯和/或其^f生物、和它们的混合物的聚烯烃。10. 权利要求8的粒子，其中所述蜡是具有12-50个碳原子的饱和链烷 羧酸酯，或具有C22-C38烷基链的合成微晶蜡。11. 权利要求10的粒子，其包含基于粒子重量为最多85重量％的硬 脂酸硬脂基酯和硬脂酸棕榈基酯中的至少 一种。12. 权利要求2的粒子，其中所述含有至少两个烯键的可聚合多官能 单体选自二(曱基)丙烯酸金属盐、二-或三烯丙基化合物、二-、三-或四(甲基)丙烯酸酯，和接枝有至少两个烯属部分的聚合物。13. 权利要求12的粒子，其中所述可聚合多官能单体具有式 (CH2=CHRCOO)mMm+.xH20，其中m为2或...

【专利技术属性】
技术研发人员：RN达塔，SCJ皮埃克，JP巴艾吉，
申请(专利权)人：帝人芳纶有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]