３－巯基苯胺化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种有效且简便地制备已知作为用作杀虫剂等的３－（１Ｈ－１，２，４－三唑－１－基）苯硫醚衍生物的中间体的３－巯基苯胺化合物的方法，以及简便地制备作为其原料的化合物的方法。本发明专利技术提供通式（２）（式中，Ｒ和Ｘ表示与下述相同的含义）表示的３－巯基苯胺的制备方法，其特征在于，在酸催化剂的存在下，将通式（１）（式中，Ｒ表示烷基或环烷基，Ｘ表示卤原子）表示的３－硝基苯磺酰氯化合物的硝基和氯磺酰基还原。本发明专利技术还提供在该制备方法中作为原料的化合物的制备方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及和在该制备方法中作为原料的化合 物 的制备方法。
技术介绍
作为公知的用作杀虫、杀螨、杀线虫剂的化合物的制备方法，已知经由3-巯基 苯胺化合物进行的方法(专利文献1)。在该文献中，记载了为了制备3-(lH-l，2，4-三 唑-1-基)苯硫醚衍生物，在将3-巯基苯胺化合物进行S-烷基化后，再经过偶氮化，胼化， 从而构建三唑环的制备方法。此外，作为，记载了在将乙酰 苯胺衍生物进行氯磺酰化后，再经过还原、水解的方法。然而，并没有记载本专利技术的方法。专利文献1 :W02006/04363
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的是提供一种能有效、简便地制备3-巯基苯胺化合物的方法，(已知 该化合物是能够简便有效地制备作为杀虫、杀螨、杀线虫剂有用的化合物3-(lH-l，2，4-三 唑-1-基)苯硫醚衍生物的中间体)，以及能够简便地制备作为在该方法中使用的原料的化 合物。解决课题的方法鉴于上述情况，本专利技术人对制备3-巯基苯胺化合物的方法进行了深入的研究，结 果意外地发现，在低温下使苯磺酰氯化合物与硝化剂反应，能维持高的位置选择性，且能在 苯磺酰氯化合物中引入硝基，然后优选在同一反应器内、在1个工序内，将所得3-硝基苯磺 酰氯化合物中的氯磺酰基和硝基一起还原，从而能解决上述课题，基于该发现，完成了本发 明。专利技术效果通过本专利技术的方法，提供了一种简便有效地制备3-巯基苯胺化合物的方法。根据 本专利技术的方法，通过在低温下使苯磺酰氯与硝化剂反应，能维持高的位置选择性，且能在苯 磺酰氯中弓I入硝基，然后优选在同一反应器内、在1个工序内，将所得3-硝基苯磺酰氯化合 物中的磺酰基和硝基一起还原，从而无需使用特殊的反应装置，就能在稳定的条件下，高选 择性地、有效地、且以简便的操作制备目标的3-巯基苯胺化合物。具体实施例方式以下，对本专利技术进行详细说明。本专利技术通过提供下述[1] [13]项中记载的专利技术，从而解决上述课题。[1]通式⑵表示的3-巯基苯胺的制备方法， (式中，R和X表示与下述相同的含义)其特征在于，在酸催化剂的存在下，将通式(1)表示的3-硝基苯磺酰氯化合物的 硝基和氯磺酰基还原， (式中，R表示烷基或环烷基，x表示卤原子)。[2]如[1]所述的3-巯基苯胺的制备方法，其中，使用锌进行还原。[3]如[1]或[2]所述的3-巯基苯胺的制备方法，其中，酸催化剂是硫酸。[4]如[1] [3]任一项所述的3-巯基苯胺的制备方法，其中，在1个工序内还原 硝基和氯磺酰基。[5]如[1] [3]任一项所述的3-巯基苯胺的制备方法，其中，在多个工序内还原 硝基和氯磺酰基。[6]如[1] [5]任一项所述的3-巯基苯胺的制备方法，其中，还原是以醇类作为 溶剂进行的。[7]如[1] [6]任一项所述的3-巯基苯胺的制备方法，其中，R是甲基，X是氟原子。[8]通式(1)表示的3-硝基苯磺酰氯化合物的制备方法， (式中，R和X表示与下述相同的含义)其特征在于，在酸催化剂的存在下，将通式(3)表示的苯磺酰氯化合物进行硝化， (式中，R表示烷基或环烷基，X表示卤原子)。[9]如[8]所述的通式⑴表示的3-硝基苯磺酰氯化合物的制备方法，其中，反应 温度为10°c以下。[10]如[8]所述的通式(1)表示的3-硝基苯磺酰氯化合物的制备方法，其中，反 应温度为-30°C 10°C。[11]如[8]所述的通式⑴表示的3-硝基苯磺酰氯化合物的制备方法，其中，反 应温度为-10°C 10°C。[12]如[8]所述的通式(1)表示的3-硝基苯磺酰氯化合物的制备方法，其中，反 应温度为-10°c 0°C。[13]如[8] [12]任一项所述的3_硝基苯磺酰氯化合物的制备方法，其中，R是 甲基，X是氟原子。以下，对本专利技术进行详细说明。本专利技术提供了一种通式(2)表示的和作为在该方 法中所用原料的、通式(1)表示的3-硝基苯磺酰氯化合物的制备方法。通式(2)表示的3-巯基苯胺化合物可以通过将通式(1)表示的3-硝基苯磺酰氯 化合物进行还原来制备，其中，所述通式(1)表示的3-硝基苯磺酰氯化合物通过将通式(3) 表示的苯磺酰氯化合物(原料化合物)进行硝化来制备。首先，对用作通式(1)表示的3-硝基苯磺酰氯化合物的制备原料的、通式(3)表 示的苯磺酰氯化合物(原料化合物)进行说明。在通式(3)中，R表示例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等 碳数1 6(以下，对于碳数，在该情况下均简称为“Cl C6”。)的直链或支链烷基(该烷 基任选具有例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等直 链或支链Cl C6烷基；例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等环状C3 C6烷基；例如三 甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等三(直链或支链Cl C6烷基)甲硅烷基；羟基； 例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基等直链或支链Cl C6烷氧基；例如三甲基甲硅烷 氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基等三(直链或支链Cl C6烷基)甲硅烷氧基；例如羟基甲 基、羟基乙基等直链或支链Cl C6羟基烷基；例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等 直链或支链(Cl C6烷氧基)-(Cl C6烷基)；例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等直链 或支链Cl C6卤代烷基；硝基；氨基；例如甲氨基、乙氨基、二甲氨基等单或二(直链或支 链Cl C6烷基)氨基；例如甲基羰基氨基、乙基羰基氨基等直链或支链Cl C6烷基羰基 氨基；氰基；甲酰基；例如甲基羰基、乙基羰基等直链或支链Cl C6烷基羰基；羧基或其金 属盐；例如甲氧基羰基、乙氧基羰基等直链或支链Cl C6烷氧基羰基；氨基羰基；例如甲 基氨基羰基、乙基氨基羰基、二甲基氨基羰基等单或二(直链或支链Cl C6烷基)氨基羰 基；苯基；苯氧基；例如吡啶基、噻吩基、呋喃基等杂芳基等取代基)；或者例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等环状C3 C6环烷基(该环烷基任选具 有例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等直链或支链 Cl C6烷基；例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等环状C3 C6烷基；例如三甲基甲硅 烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等三(直链或支链Cl C6烷基)甲硅烷基；羟基；例如甲氧 基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基等直链或支链Cl C6烷氧基；例如三甲基甲硅烷氧基、叔 丁基二甲基甲硅烷氧基等三(直链或支链Cl C6烷基)甲硅烷氧基；例如羟基甲基、羟基 乙基等直链或支链Cl C6羟基烷基；例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等直链或 支链(Cl C6烷氧基)_(C1 C6烷基)；例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等直链或支链 Cl C6卤代烷基；硝基；氨基；例如甲氨基、乙氨基、二甲氨基等单或二(直链或支链Cl C6烷基)氨基；例如甲基羰基氨基、乙基羰基氨基等直链或支链Cl C6烷基羰基氨基；氰 基；甲酰基；例如甲基羰基、乙基羰基等直链或支链Cl C6烷基羰基；羧基或其金属盐；例 如甲氧基羰基、乙氧基羰基等直链或支链Cl C6烷氧基羰基；氨基羰基；例如甲基氨基羰 基、乙基氨基羰基、二甲基氨基羰基等单或二(直链或支链Cl C6烷基)氨基羰基；苯基； 苯氧基；例如吡啶基、噻吩基、呋喃基等本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（２）表示的３－巯基苯胺的制备方法，　　＊＊＊　（２）　　式中，Ｒ和Ｘ表示与下述相同的含义，　　其特征在于，在酸催化剂的存在下，将通式（１）表示的３－硝基苯磺酰氯化合物的硝基和氯磺酰基还原，　　＊＊＊　（１）　　式中，Ｒ表示烷基或环烷基，Ｘ表示卤原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-11-30 2007-310536通式(2)表示的3-巯基苯胺的制备方法，式中，R和X表示与下述相同的含义，其特征在于，在酸催化剂的存在下，将通式(1)表示的3-硝基苯磺酰氯化合物的硝基和氯磺酰基还原，式中，R表示烷基或环烷基，X表示卤原子。FPA00001182455800011.tif,FPA00001182455800012.tif2.权利要求1所述的3-巯基苯胺化合物的制备方法，其中，使用锌进行还原。3.权利要求1或2所述的3-巯基苯胺化合物的制备方法，其中，酸催化剂是硫酸。4.权利要求1 3任一项所述的3-巯基苯胺化合物的制备方...

【专利技术属性】
技术研发人员：川添健太郎，
申请(专利权)人：庵原化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]