N-吡啶基哌啶化合物、其制备方法及有害生物防治剂技术

本发明专利技术的N-吡啶基哌啶化合物用通式(1)表示，右 式中，R1表示卤原子、C1-4卤代烷基、氰基、硝基或C1-4烷氧羰 基。R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9各自独立地表示氢原子或C1-4 烷基。R10表示氢原子等。R11表示卤原子等。X表示氧原子或硫原子。m 表示1～4的整数。n表示1或2的整数。本发明专利技术的N-吡啶基哌啶化合物 对叶螨类及锈螨类具有优良的杀螨活性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及N-吡啶基哌啶化合物、其制备方法及有害生物防治剂。
技术介绍
作为哌啶的氮原子上由吡啶基取代的化合物，已知有各种化合物。据报道，其中，哌啶环4位具有苯氧基的化合物具有杀螨活性(参照专利文献1)。 但是，专利文献1中记载的化合物虽然对叶螨类发挥优良的杀螨效果，但是对锈螨类不能获得充分的效果(参照后述比较试验1)。 通常，螨类产生耐药性的可能性非常高，现实中许多市售杀螨剂变得不能发挥效果。而且，近年来螨类中锈螨造成的危害日趋严重，而对锈螨类具有效果的药物目前只不过有几种，这些药物中存在对螨类产生耐药性而不能获得效果的药物。在这种情况下，急需开发不仅对叶螨类，而且对锈螨类也显示优良杀螨活性的新型药物。 专利文献1WO2005/095380号公报 专利技术的内容 本专利技术的课题是提供不仅对叶螨类、而且对锈螨类也能产生优良杀螨活性的新型药物。 本专利技术人等为了解决上述问题进行了反复深入的研究，结果发现哌啶环4位通过氧原子、硫原子、或SO2而具有吡唑环的化合物不仅对叶螨类，而且对锈螨类也产生优良的杀螨活性。本专利技术是基于这种发现完成的。 本专利技术提供下述项1～23所示的N-吡啶基哌啶化合物、其制备方法及有害生物防治剂。 项1.通式(1)表示的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐。 [化1] [上式中，R1表示卤原子、C1-4卤代烷基、氰基、硝基或C1-4烷氧羰基。 R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9各自独立地表示氢原子或C1-4烷基。 R2和R8、以及R4和R6也可以互相结合表示C1-4亚烷基。 R10表示氢原子；C1-20烷基；C3-8环烷基；C2-6链烯基；C2-6炔基；C1-6卤代烷基；C2-6卤代链烯基；C1-6烷基羰基；C1-6烷氧羰基；苯甲酰基(苯基上也可以由1～5个卤原子取代)；苯基(苯环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-4烷基及C1-4卤代烷基构成的组中的至少1种取代基取代)；杂环基(杂环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基及具有取代基的杂环基构成的组中的至少1种取代基取代)；或者，具有1个以上选自下列组中的至少1种取代基的C1-4烷基，所述组由如下取代基构成也可以由卤原子取代的C3-8环烷基、氰基、硝基、甲酰基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷氧基、苄氧基、苯氧基、基-CON(R12)(R13)、苯基(苯环上也可以由1个以上卤原子取代)及杂环基(杂环上也可以由1个以上C1-4烷基取代)。 其中，R12和R13各自独立地表示C1-4烷基。或者，R12和R13也可以互相结合表示C2-7亚烷基。 R11表示卤原子、C1-6烷基、C1-4卤代烷基、C1-4羟基烷基、C1-4烷氧羰基、C1-4烷基羰基、单或二(C1-4烷基)氨基羰基、硝基、氰基、甲酰基、基-C(R14)＝NO(R15)、苯基(苯环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-6烷基、C1-4卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基硫基、氰基及硝基构成的组中的至少1种取代基取代)或杂环基(杂环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-4烷基及C1-4卤代烷基构成的组中的至少1种取代基取代)。 其中，R14表示氢原子或C1-4烷基，R15表示氢原子、C1-4烷基或苄基。 X表示氧原子、硫原子或-SO2-。 m表示1～4的整数。当m表示2以上的整数时，m个R1可以相同也可以不同。 n表示1或2的整数。当n表示2时，2个R11可以相同也可以不同。] 项2.如项1所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中R1表示卤原子、C1-4卤代烷基、氰基或硝基的化合物。 项3.如项1或2任一项所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中R10表示下述基团的化合物氢原子；C1-20烷基；C2-6链烯基；C1-6卤代烷基；C1-6烷基羰基；C1-6烷氧羰基；苯甲酰基(苯基上也可以由1～5个卤原子取代)；苯基(苯环上也可以由1个以上选自卤原子及C1-4卤代烷基构成的组中的至少1种取代基取代)；杂环基(杂环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基及具有取代基的杂环基构成的组中的至少1种取代基取代)；或者，具有1个以上选自下列组中的至少1种取代基的C1-4烷基，所述组由如下取代基构成甲酰基、C1-6烷氧基、苯基(苯环上也可以由1个以上卤原子取代)及杂环基。 项4.如项1～3任一项所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中R11表示下述基团的化合物卤原子、C1-6烷基、C1-4卤代烷基、C1-4羟基烷基、C1-4烷氧羰基、甲酰基、基-C(R14)＝NO(R15)(其中，R14表示氢原子、R15表示氢原子或C1-4烷基)、苯基(苯环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-6烷基、C1-4卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基硫基、氰基及硝基构成的组中的至少1种取代基取代)或杂环基(杂环上也可以由1个以上卤原子取代)。 项5.如项1～4任一项所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中X表示氧原子的化合物。 项6.如项2所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中R1表示C1-4卤代烷基或氰基的化合物。 项7.如项6所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中R1表示C1-4卤代烷基的化合物。 项8.如项3所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中R10表示下述基团的化合物C1-20烷基；C2-6链烯基；C1-6卤代烷基；C1-6烷基羰基；苯基(苯环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-4烷基及C1-4卤代烷基构成的组中的至少1种取代基取代)；杂环基(杂环上也可以由1个以上选自C1-4烷基及C1-4卤代烷基构成的组中的至少1种取代基取代)；或者，具有1个以上选自下列组中的至少1种取代基的C1-4烷基，所述组由如下取代基构成C1-6烷氧基、苯基(苯环上也可以由1个以上卤原子取代)及杂环基。 项9.如项8所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中R10表示下述基团的化合物C1-6烷基；C2-6链烯基；苯基(苯环上也可以由1个以上卤原子或C1-4烷基取代)；吡啶基(吡啶环上也可以由1个以上C1-4烷基取代)；或者，具有1个或2个选自下列组中的至少1种取代基的C1-4烷基，所述组由如下取代基构成C1-6烷氧基、苯基(苯环上也可以由1个以上卤原子取代)及1，3-二氧戊环-2-基。 项10.如项4所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中R11表示下述基团的化合物C1-6烷基；C1-4卤代烷基；苯基(苯环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-6烷基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基及硝基构成的组中的至少1种取代基取本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（１）表示的Ｎ－吡啶基哌啶化合物、其Ｎ－氧化物或它们的盐，　［化１］　＊＊＊　（１）　上式中，Ｒ↑［１］表示卤原子、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、氰基、硝基或Ｃ↓［１－４］烷氧羰基；　Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］ 、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］、Ｒ↑［８］及Ｒ↑［９］各自独立地表示氢原子或Ｃ↓［１－４］烷基；　Ｒ↑［２］和Ｒ↑［８］、以及Ｒ↑［４］和Ｒ↑［６］也可以互相结合表示Ｃ↓［１－４］亚烷基；　Ｒ↑［１０］表示氢原子；Ｃ↓［１ －２０］烷基；Ｃ↓［３－８］环烷基；Ｃ↓［２－６］链烯基；Ｃ↓［２－６］炔基；Ｃ↓［１－６］卤代烷基；Ｃ↓［２－６］卤代链烯基；Ｃ↓［１－６］烷基羰基；Ｃ↓［１－６］烷氧羰基；苯甲酰基，苯基上也可以由１～５个卤原子取代；苯基，苯环上也可以由１个或２个以上选自卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基及Ｃ↓［１－４］卤代烷基构成的组中的至少１种取代基取代；杂环基，杂环上也可以由１个或２个以上选自卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基及具有取代基的杂环基构成的组中的至少１种取代基取代；或者，具有１个或２个以上选自下列组中的至少１种取代基的Ｃ↓［１－４］烷基，所述组由如下取代基构成：也可以由卤原子取代的Ｃ↓［３－８］环烷基；氰基；硝基；甲酰基；Ｃ↓［１－６］烷氧基；Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基；苄氧基；苯氧基；基－ＣＯＮ（Ｒ↑［１２］）（Ｒ↑［１３］）；苯基，苯环上也可以由１个以上卤原子取代；及杂环基，杂环上也可以由１个以上Ｃ↓［１－４］烷基取代；　其中，Ｒ↑［１２］和Ｒ↑［１３］各自独立地表示Ｃ↓［１－４］烷基；或者，Ｒ↑［１２］和Ｒ↑［１３］也可以互 相结合表示Ｃ↓［２－７］亚烷基；　Ｒ↑［１１］表示卤原子；Ｃ↓［１－６］烷基；Ｃ↓［１－４］卤代烷基；Ｃ↓［１－４］羟基烷基；Ｃ↓［１－４］烷氧羰基；Ｃ↓［１－４］烷基羰基；单或二（Ｃ↓［１－４］烷基）氨基羰基；硝基；氰基；甲酰基；基 －Ｃ（Ｒ↑［１４］）＝ＮＯ（Ｒ↑［１５］）；苯基，苯环上也可以由１个以上选自卤原子、Ｃ↓［１－６］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－６］烷氧基、Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基、Ｃ↓［１－４］烷基硫基、氰基及硝基构成的组中的至少１种取代基取代；或杂环基，杂环上也可以由１个以上选自卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基及Ｃ↓［１－４］卤代烷基构成的组中的至少１种取代基取代；　其中，Ｒ↑［１４］表示氢原子或Ｃ↓［１－４］烷基；Ｒ↑［１５］表示氢原子、Ｃ↓［１－４］烷基或苄基；　Ｘ表 示氧原子、硫原子或－ＳＯ↓［２］－；　ｍ表示１～４的整数，当ｍ表示２以上的整数时，ｍ个Ｒ↑［１］可以相同也可以不同；　ｎ表示１或２的整数，当ｎ表示２时，２个Ｒ↑［１１］可以相同也可以不同。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2006.9.1 JP 237557/2006;2007.4.6 JP 100825/20071.通式(1)表示的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，[化1]上式中，R1表示卤原子、C1-4卤代烷基、氰基、硝基或C1-4烷氧羰基；R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9各自独立地表示氢原子或C1-4烷基；R2和R8、以及R4和R6也可以互相结合表示C1-4亚烷基；R10表示氢原子；C1-20烷基；C3-8环烷基；C2-6链烯基；C2-6炔基；C1-6卤代烷基；C2-6卤代链烯基；C1-6烷基羰基；C1-6烷氧羰基；苯甲酰基，苯基上也可以由1～5个卤原子取代；苯基，苯环上也可以由1个或2个以上选自卤原子、C1-4烷基及C1-4卤代烷基构成的组中的至少1种取代基取代；杂环基，杂环上也可以由1个或2个以上选自卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基及具有取代基的杂环基构成的组中的至少1种取代基取代；或者，具有1个或2个以上选自下列组中的至少1种取代基的C1-4烷基，所述组由如下取代基构成也可以由卤原子取代的C3-8环烷基；氰基；硝基；甲酰基；C1-6烷氧基；C1-4卤代烷氧基；苄氧基；苯氧基；基-CON(R12)(R13)；苯基，苯环上也可以由1个以上卤原子取代；及杂环基，杂环上也可以由1个以上C1-4烷基取代；其中，R12和R13各自独立地表示C1-4烷基；或者，R12和R13也可以互相结合表示C2-7亚烷基；R11表示卤原子；C1-6烷基；C1-4卤代烷基；C1-4羟基烷基；C1-4烷氧羰基；C1-4烷基羰基；单或二(C1-4烷基)氨基羰基；硝基；氰基；甲酰基；基-C(R14)＝NO(R15)；苯基，苯环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-6烷基、C1-4卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基硫基、氰基及硝基构成的组中的至少1种取代基取代；或杂环基，杂环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-4烷基及C1-4卤代烷基构成的组中的至少1种取代基取代；其中，R14表示氢原子或C1-4烷基；R15表示氢原子、C1-4烷基或苄基；X表示氧原子、硫原子或-SO2-；m表示1～4的整数，当m表示2以上的整数时，m个R1可以相同也可以不同；n表示1或2的整数，当n表示2时，2个R11可以相同也可以不同。2.如权利要求1所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中R1表示卤原子、C1-4卤代烷基、氰基或硝基的化合物。3.如权利要求1所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中R10表示下述基团的化合物氢原子；C1-20烷基；C2-6链烯基；C1-6卤代烷基；C1-6烷基羰基；C1-6烷氧羰基；苯甲酰基，苯基上也可以由1～5个卤原子取代；苯基，苯环上也可以由1个或2个以上选自卤原子及C1-4卤代烷基构成的组中的至少1种取代基取代；杂环基，杂环上也可以由1个或2个以上选自卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基及具有取代基的杂环基构成的组中的至少1种取代基取代；或者，具有1个以上选自下列组中的至少1种取代基的C1-4烷基，所述组由如下取代基构成甲酰基；C1-6烷氧基；苯基，苯环上也可以由1个或2个以上卤原子取代；及杂环基，杂环上也可以由1个以上C1-4烷基取代。4.如权利要求1所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中R11表示下述基团的化合物卤原子；C1-6烷基；C1-4卤代烷基；C1-4羟基烷基；C1-4烷氧羰基；甲酰基；基-C(R14)＝NO(R15)，其中，R14表示氢原子，R15表示氢原子或C1-4烷基；苯基，苯环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-6烷基、C1-4卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基硫基、氰基及硝基构成的组中的至少1种取代基取代；或杂环基，杂环上也可以由1个以上卤原子取代。5.如权利要求1所述的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐，其中，N-吡啶基哌啶化合物为通式(1)中X表示氧原子的化合物。6.通式(1)表示的N-吡啶基哌啶化合物、其N-氧化物或它们的盐的制备方法，所述方法是使通式(2)表示的吡唑化合物与通式(3)表示的哌啶化合物进行反应的制备方法，[化2]上式中，R1表示卤原子、C1-4卤代烷基、氰基、硝基或C1-4烷氧羰基；R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9各自独立地表示氢原子或C1-4烷基；R2和R8、以及R4和R6也可以互相结合表示C1-4亚烷基；R10表示氢原子；C1-20烷基；C3-8环烷基；C2-6链烯基；C2-6炔基；C1-6卤代烷基；C2-6卤代链烯基；C1-6烷基羰基；C1-6烷氧羰基；苯甲酰基，苯基上也可以由1～5个卤原子取代；苯基，苯环上也可以由1个以上选自卤原子、C1-4烷基及C1-4卤代烷基构成的组中的至少1种取代基取代；杂环基，杂环上也可以由1个或2个以上选自卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基及具有取代基的杂环基构成的组中的至少1种取代基取代；或者，具有1个以上选自下列组中的至少1种取代基的C1-4烷基，所述组由如下取代基构成也可以由卤原子取代的C3-8环烷基；氰基；硝基；甲酰基；C1-6烷氧基；C1-4卤代烷氧基；苄氧基；苯氧基；基-CON(R12)(R13)；苯基，苯环上也可以由1个以上卤原子取代；及杂环基，杂环上也可以由1个以上C1-4烷基取代；其中，R12和R13各自独立地表示C1-4烷基，或者，R12和R13也可以互相结合表示C2-7亚烷基；R11表示卤原子；C1-6烷基；C1-4卤代烷基；C1-4羟基烷基；C1-4烷氧羰基；C1-4烷基羰基；单或二(C1-4烷基)氨基羰基；硝基；氰基；甲酰基；基-C(R14)＝NO(R15)；苯基，苯环上也可以由1个或2个以上选自卤原子、C1-6烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基硫基、氰基及硝基构成的组中的至少1种...

【专利技术属性】
技术研发人员：远藤康弘，上中豪，白井裕一，
申请(专利权)人：大塚化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP