热敏电阻用金属氧化物烧结体、热敏电阻元件、热敏电阻温度传感器和热敏电阻用金属氧化物烧结体的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种热敏电阻用金属氧化物烧结体，含有通式Ｌａ（Ｃｒ１－ｘＭｎｘ）Ｏ３（ｘ＝０．０～０．６）所示的复合氧化物。此外，热敏电阻元件（３）包括热敏电阻用金属氧化物烧结体（２）和一对导线（１），每条导线的一端固定在热敏电阻用金属氧化物烧结体（２）上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及例如用于汽车等的温度测定的热敏电阻用金属氧化物烧结体、热敏电阻元件、热敏电阻温度传感器和热敏电阻用金属氧化物烧结体的制备方法。 本申请要求于2007年8月3日在日本提交的日本专利申请第2007-202850号的 优先权，其公开的内容通过引用并入本申请。
技术介绍
通常，将热敏电阻温度传感器用作测定安装在汽车中的发动机周围的催化剂温 度、排气系统温度等的温度传感器。用于这种热敏电阻温度传感器的热敏电阻元件例如作 为用于上述与汽车相关的技术和信息装置、通信装置、医疗设备、家用装置等的温度传感器 是有用的。此类热敏电阻元件采用由负温度系数大的半导体氧化物烧结体所形成的元件。 在现有技术中，已经采用由各种类型的金属氧化物烧结体所形成的各种热敏电阻 元件。如专利文件1和非专利文件1所述，代表性的材料的实例包括如Y(Cr，Mn)03钙钛矿 氧化物。 专利文献1 :日本专利申请第3362651号公报 非专利文献1 :仓野，"NOx触媒制御用触媒温七 > 寸O開発"，亍"> 乂 一于夕二力A^ e工一，Vol. 5， No. 2， 2000。 上述现有技术中存在以下问题。 汽车发动机周围的催化剂温度的测定需要能够测定直至100(TC附近高温的热敏 电阻元件。此类高温热敏电阻的重要特性是在高温范围下电阻变化必须小。然而，上述现 有材料在高温保持试验中表现出相当大的电阻降低，这导致存在根据用途不能使用这类现 有材料的问题。
技术实现思路
本专利技术是为了解决上述问题而提出的。因此，本专利技术的目的在于，提供即使在100(TC附近的高温下电阻变化也小、可靠性得到改善的热敏电阻用金属氧化物烧结体、热敏电阻元件、热敏电阻温度传感器和热敏电阻用金属氧化物烧结体的制备方法。 本专利技术人已经深入地研究了 Mn f丐钛矿氧化物。结果发现电阻变化的百分率取决于位于A位上的元素。特别是，已经发现将La用作位于A位上的元素会显著地降低电阻变化。然而，在将La用作位于A位上的元素的情况下，原料L^03易未反应而残留。因此，在一些情况下，随后产生氢氧化物，导致不稳定的状态。然而，此种未反应的La203的产生可以通过用其它元素替代La位，或通过过量加入比La多的其它元素来避免。 因此，本专利技术是基于上述发现而提出的，且采用以下技术方案以解决上述问题。 也就是说，本专利技术的热敏电阻用金属氧化物烧结体是用于热敏电阻的金属氧化物烧结体，含有通式La(Cr卜xMnx)03(x = 0. 0 0. 6)所示的复合氧化物。 该金属氧化物烧结体含有通式La(Cr卜xMnx)03(x = 0. 0 0. 6)所示的复合氧化 物。因此，将La置于Mnf丐钛矿氧化物的A位上，以此降低氧进入和离开的可能性。而且， 将Mn的比例设为0. 6以下，以此显著抑制电阻变化。应该注意到，在Mn比例大的区域(Mn > 0. 6)容易发生氧缺乏，导致大的电阻变化。 应该注意到，优选的方案为根据本专利技术的通式中x = 0. 2 0. 6。 此外，本专利技术的热敏电阻用金属氧化物烧结体含有通式(La卜yYy) (CivxMnx)03(x =0. 0 0. 6，y = 0. 05 0. 95)所示的烧结体。也就是说，该热敏电阻用金属氧化物烧结体由通式(La卜yYy) (Cr卜xMnx)03(x = 0. 0 0. 6，y = 0. 05 0. 95)所示的烧结体形成。因此，几乎没有La203以未反应原料的形式残留在烧结体中，以此抑制了因在随后阶段出现的La的氢氧化物而导致不稳定性的因素。 应该注意到，更优选的方案为根据本专利技术的通式中x = 0. 2 0. 6， y = 0. 2 0. 95。 此外，本专利技术的热敏电阻用金属氧化物烧结体含有通式(1-y) "La(CivxMnx) 03+y Mn2Cr04(x = 0. 0 0. 6， y = 0. 05 0. 95)所示的烧结体。也就是说，热敏电阻用 金属氧化物烧结体由通式(1-y) La(Cr卜xMnx)03+y Mn2Cr04(x = 0. 0 0. 6， y = 0. 05 0. 95)所示的混合烧结体形成。因此，几乎没有1^203以未反应原料的形式残留在烧结体中， 以此抑制了因在随后阶段出现的La的氢氧化物而导致不稳定性的因素。 应该注意到，更优选的方案为根据本专利技术的通式中x = 0. 2 0. 6， y = 0. 1 0. 95。 此外，在本专利技术的热敏电阻用金属氧化物烧结体中，上述复合氧化物含有&03。也 就是说，在该热敏电阻用金属氧化物烧结体中，上述复合氧化物含有绝缘材料&03，以此通 过加入Y203的简单方式提供高电阻。本专利技术的热敏电阻元件包括上述本专利技术记载的热敏电阻用金属氧化物烧结体；和一对导线，每条导线的一端固定在上述热敏电阻用金属氧化物烧结体上。也就是说，通过该热敏电阻元件，仅需要这种单个热敏电阻温度元件就可实现宽温度范围的测定。特别是，即使在100(TC附近的高温下电阻的变化也小，以此提供稳定的温度测定。本专利技术的热敏电阻温度传感器包括上述本专利技术的热敏电阻元件。也就是说，该热敏电阻温度传感器包括上述本专利技术的热敏电阻元件。因此，特性在高温区域内随着时间变化小，以此在从低温区域至高温区域的宽温度范围内提供充分的测定精度。特别是，此种热敏电阻温度传感器适合用作测定安装在汽车中的发动机周围的催化剂温度、排气系统温度等的高温测定用传感器。 本专利技术的热敏电阻用金属氧化物烧结体的制备方法是用于热敏电阻的金属氧化 物烧结体的制备方法，包括以下步骤将粉末形式的La203、 Cr203、 Mn02混合并煅烧，从而得 到通式La(Cr卜xMnx)03(x = 0. 0 0. 6)所示的复合氧化物的煅烧粉末。 此外，本专利技术的热敏电阻用金属氧化物烧结体的制备方法包括以下步骤将粉末 形式的La203、Cr203、Mn02和Y203混合并煅烧，从而得到通式(La卜yYy) (CivxMnx) 03 (x = 0. 0 0. 6， y = 0. 05 0. 95)所示的混合煅烧粉末。 此外，本专利技术的热敏电阻用金属氧化物烧结体的制备方法包括以下步骤向上述 煅烧粉末中进一步加入粉末形式的Cr203、 Mn02和Y203，进行混合，并将混合物煅烧，从而得5到通式(La卜yYy) (CivxMnx)03(x = 0. 0 0. 6， y = 0. 05 0. 95)所示的煅烧粉末；和将由 此得到的煅烧粉末成型并烧结。也就是说，通过该热敏电阻用金属氧化物烧结体的制备方 法，合成La(Cr卜xMnx)03，随后将合成的材料与Cr203、Mn02和Y203混合，并将混合物烧结。这 有助于未反应的L^03、CrA和Mn(^之间的反应，以此防止La203未反应而残留。此外，剩余 的Cr203、 Mn02和Y203形成稳定的Y(Cr， Mn)03，以此在最后阶段提供(La卜yYy) (Cr卜xMnx) 03(x =0. 0 0. 6， y = 0. 05 0. 95)。 此外，本专利技术的热敏电阻用金属氧化物烧结体的制备方法是用于热敏电阻的金属 氧化物烧结体的制备方法，包括以下步骤将粉末形式的La203、Y203本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热敏电阻用金属氧化物烧结体，含有通式Ｌａ（Ｃｒ↓［１－ｘ］Ｍｎ↓［ｘ］）Ｏ↓［３］所示的复合氧化物，所述通式中，ｘ＝０．０～０．６。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤原和崇，藤田利晃，
申请(专利权)人：三菱综合材料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]