光固化性树脂组合物及其制造方法技术

本发明专利技术的目的是提供光固化前的赋型性、光固化后的耐溶剂性及光固化后的挠性优异的光固化性树脂组合物及其制造方法。本发明专利技术的光固化性树脂组合物含有经（甲基）丙烯酰基改性并且双键当量为１．８～４．０ｍｅｑ／ｇ的光固化性共聚物，该光固化性共聚物通过使（甲基）丙烯酸与包含（甲基）丙烯酸酯类单体单元和含环氧基的（甲基）丙烯酸酯类单体单元的含环氧基的共聚物反应而得到。另外，本发明专利技术的光固化性树脂组合物的制造方法具有：使形成（甲基）丙烯酸酯类单体单元的单体和形成含环氧基的（甲基）丙烯酸酯类单体单元的单体聚合而得到含环氧基的共聚物的聚合工序，和其后使（甲基）丙烯酸与该环氧基反应而使该含环氧基的共聚物进行（甲基）丙烯酰基改性的改性工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。更具体地说，本专利技术涉及光固化前的赋型性、光固化后的耐溶剂性及光固化后的挠性优异的光固化性树脂组合物及其制造方法。
技术介绍
目前为止，光固化性树脂已用于各种用途。例如，在建筑物的内部装饰和门窗扇以 及家电制品等的表面装饰材料中，光固化性树脂已用于在木质材料及无机类材料等上贴合 印刷有木纹风格花样等的装饰片材用构件而成的装饰片材、浮雕全息图等的凹凸图案的形 成、合成皮革制造用的带压花的脱模纸等。 作为装饰片材用构件，一般地，广泛地使用在含有热塑性树脂的基材片上设置有 光固化性树脂层的构件。为形成该光固化性树脂层，使用光固化性树脂组合物。对该光固 化性树脂组合物要求光固化前可压花加工、弯曲加工，并且无粘着地巻取成巻状等的加工 性和作业性以及运输性等。另外，光固化后，在进行了压花和弯曲加工的部分没有开裂等产 生，并且优异的耐刮擦性和耐热性以及耐溶剂性等是必需的。 在专利文献1中，公开了光固化性树脂组合物，其作为用于装饰片材构件的光固 化性树脂组合物，含有通过对聚合(甲基)丙烯酸酯和具有羧基的单体而成的聚合物加成 具有烯键式不饱和键和环氧基的脂环式化合物而改性的共聚物。 另外，在形成浮雕全息图等的凹凸图案的情形中，例如，进行如下方法在聚酯膜 等基材上涂敷光固化性树脂组合物，形成未固化的光固化性树脂组合物层，之后，对该光固 化性树脂组合物层赋予各种凹凸图案后，使该树脂组合物层光固化，之后在形成的凹凸图 案面蒸镀金属或叠层折射率不同的层，形成衍射光栅、浮雕全息图等。 专利文献2中，公开了光固化性树脂组合物，其作为形成浮雕全息图等的凹凸图 案的光固化性树脂组合物，含有尿烷改性丙烯酸类树脂、脱模剂以及尿烷丙烯酸酯或聚酯 丙烯酸酯为必要成分。 另外，在合成皮革制造用的带压花的脱模纸中，在纸等支撑体上涂敷光固化性树 脂组合物，形成未固化的光固化性树脂组合物层，之后，对该光固化性树脂组合物层挤压具 有凹凸花样的金属压花辊，对该光固化性树脂组合物层赋予压花花样后，通过照射紫外线、 电子束而曝光，使该光固化性树脂组合物层光固化。利用在该支撑体形成有树脂层的合成 皮革制造用的带压花的脱模纸，进行合成皮革的制造。 在专利文献3中公开了光固化性树脂组合物，其作为用于合成皮革制造用的带压 花的脱模纸的树脂组合物，含有异氰酸酯化合物、具有(甲基)丙烯酰基且能与异氰酸酯化 合物反应的(甲基)丙烯酸化合物的反应生成物(低聚物)和甲基丙烯酸树脂等成膜性树 脂。 专利文献1 :特开2003-136646号公报 专利文献2 :特开2000-234041号公报 专利文献3 :特开2005-186516号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题 对光固化性树脂组合物要求的性能，每种用途是各种各样的，在用于装饰片材、浮 雕全息图以及带压花的脱模纸等情形中，在涂膜的光固化前，无粘着性和利用压花等的加 工适合性以及优异的光固化性等是必要的，另外，在光固化后，挠性(抗冲击性、抗弯曲性) 以及耐刮擦性和耐溶剂性等是必要的。 作为用于满足这些性能的光固化性树脂组合物，例如，专利文献1中，使用具有环氧基的脂环式化合物与由(甲基)丙烯酸酯和烯键式不饱和羧酸形成的共聚物加成而成的树脂，该树脂含有在制造工序中含酸多的共聚物，因此能使用的溶剂受到限制，另外，由于作为原料的具有环氧基的脂环式化合物价格稍高，因此具有成本高等问题。 另外，在专利文献2中，使用了使异氰酸酯与羟基反应的尿烷改性丙烯酸类树脂与尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的混合物，但具有原料价格高等问题。 另外，在专利文献3中，使用了承担固化性的低聚物成分和承担成膜性的树脂的 混合物，但由于使用了相反的树脂成分，为发挥出相互的成分特长，要求光固化性树脂组合 物制造方法的严格控制，具有制造的波动变大等问题。 详细描述对光固化性树脂组合物要求的性能时，例如对于装饰片材，光固化前的 光固化性树脂组合物，没有粘着性是理所当然的，压花花样形成时赋予凹凸花样，但为了追 求更深、细且良好的花样，则要求"赋型性"。即，进行将具有凹凸花样的模具等对树脂挤压 等，由于互补地赋予树脂以模具具有的花样，对于树脂，能赋予凹凸花样的"柔软性"是必要 的，另一方面，保持形状的硬度也是必要的。另外，光固化后的树脂组合物还要求优异的"耐 溶剂性"、"耐刮擦性"、"耐热性"以及"挠性"等。 光固化性树脂中，兼具"柔软性"和"硬度"的相反的特征，还具有"耐溶剂性"等并 不容易，必须要进一步改善"赋型性"和"耐溶剂性"等。 本专利技术为解决上述以往的问题而完成，以提供光固化性树脂组合物为目的，该光 固化性树脂组合物具有成膜性的同时，制造上必需的光固化前的"无粘着性"、"赋型性"以 及作为制品在各种用途中必需的光固化后的"耐溶剂性"和"耐刮擦性"以及"挠性"优异。 用于解决课题的手段 本专利技术如下所述。 1.光固化性树脂组合物，其特征在于，含有经(甲基)丙烯酰基改性并且双键当 量为1. 8 4. 0meq/g的光固化性共聚物，该光固化性共聚物通过使(甲基)丙烯酸与包含 (甲基)丙烯酸酯类单体单元(A)和含环氧基的(甲基)丙烯酸酯类单体单元(B)的含环 氧基的共聚物(C)反应而得到。 2.上述l.中所述的光固化性树脂组合物，其中上述光固化性共聚物的重均分子 量(Mw)为8000 200000，并且上述光固化性共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为30 90°C 。 3.上述l.或2.中所述的光固化性树脂组合物，其中上述光固化性共聚物的羟基 值为100 230mg-K0H/g。 4.上述1. 3.中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中形成上述(甲基)丙烯酸酯类单体单元(A)的单体为(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸异丁酯中的至少一种。 5.上述l. 4.中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中形成上述含环氧基的 (甲基)丙烯酸酯类单体单元(B)的单体为(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。 6.上述l. 5.中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中将上述含环氧基的共 聚物(C)的重量％计为100重量％时，上述含环氧基的(甲基)丙烯酸酯类单体单元(B) 的含量为30 80重量％。 7.光固化性树脂组合物的制造方法，其为上述1. 6.中任一项所述的光固化性 树脂组合物的制造方法，其特征在于具有使形成上述(甲基)丙烯酸酯类单体单元(A)的 单体和形成上述含环氧基的(甲基)丙烯酸酯类单体单元(B)的单体聚合而得到含环氧基 的共聚物(C)的聚合工序，和然后使(甲基)丙烯酸与该环氧基反应而使该含环氧基的共 聚物(C)进行(甲基)丙烯酰基改性的改性工序。 专利技术的效果 本专利技术的光固化性树脂组合物，含有经(甲基)丙烯酰基改性并且双键当量为 1. 8 4. 0meq/g的光固化性共聚物，该光固化性共聚物通过使上述(甲基)丙烯酸与包含 上述(甲基)丙烯酸酯类单体单元(A)和上述含环氧基的(甲基)丙烯酸酯类单体单元(B) 的上述含环氧基的共聚物(C)反应而得到，因此能形成通过具有(甲基)丙烯酰基而光固 化性优异，同时赋型性、光固化后的耐溶剂性和耐刮擦性以及挠性(光固化后的抗弯曲性、 抗冲击性)优异的光固化性树脂组合物。 另外，上述光本文档来自技高网...

【技术保护点】
光固化性树脂组合物，其特征在于，含有经（甲基）丙烯酰基改性并且双键当量为１．８～４．０ｍｅｑ／ｇ的光固化性共聚物，该光固化性共聚物通过使（甲基）丙烯酸与包含（甲基）丙烯酸酯类单体单元（Ａ）和含环氧基的（甲基）丙烯酸酯类单体单元（Ｂ）的含环氧基的共聚物（Ｃ）反应而得到。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：神户慎哉，松永守功，森嘉男，
申请(专利权)人：东亚合成株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]