含氨甲基的苯甲酰胺化合物的制造方法技术

提供了一种制造通式（Ⅱ）所示的含氨甲基的苯甲酰胺化合物的方法：其中，－ＣＯＮＨ↓［２］和－Ｘ代表苯环上的取代基，－ＣＯＮＨ↓［２］位于－ＣＨ↓［２］ＮＨ↓［２］的间位或对位，而且Ｘ和ｎ的定义如下，该方法包括使通式（Ⅰ）所示的含氨甲基的苄腈化合物水合：其中，－ＣＮ和－Ｘ代表苯环上的取代基，－ＣＮ位于－ＣＨ↓［２］ＮＨ↓［２］的间位或对位，Ｘ代表一个氯原子或一个氟原子，而ｎ代表０至４的整数，前提是当ｎ为２或大于２时，Ｘ可以相同或不同。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。该含氨甲基的苯甲酰胺化合物可用作制备药物、杀虫剂、液晶和功能性聚合物单体的中间体。
技术介绍
作为，有些方法是已知的。4-氨甲基苯甲酰胺的制造方法的例子包括一种使4-氰基苯甲酰胺悬浮在含氨的甲醇中并用Rh/Al2O3作催化剂使该悬浮液在室温下进行反应的方法(未审查日本专利公开(Kokai)第60-139670号)、一种用海绵体镍催化剂使4-氰基苯甲酰胺在存在氨的情况下接触氢化的方法(未审查日本专利公开(Kohyo)第8-505862号)、和一种用氨处理4-氨甲基苯甲酸酯的氢氯化物的方法(美国专利第3,817,981号)。使用4-氰基苯甲酰胺作原料的方法具有极差的生产率和低收率，因为该反应是在低浓度中进行的。使用4-氨甲基苯甲酸酯作原料的方法也没有表现出良好的生产率，因为获得该原料需要经过多级和复杂的操作过程。本专利技术的一个目的是使用一种在工业上有效的方法高收率地制造一种具有高纯度的含氨甲基的苯甲酰胺化合物，它可用作制备药物和杀虫剂的中间体，而且如通式(II)所示 其中，-CONH2和-X代表苯环上的取代基，而且-CONH2位于-CH2NH2的间位或对位，X代表氯原子或氟原子，而n代表0至4的整数，前提是当n为2或大于2时，X可以相同或不同。本专利技术的专利技术人已经发现，通过使用通式(I)所示的含氨甲基的苄腈化合物作原料将苯环上的氰基(-CN)转化成酰胺基(-CONH2)，可以实现上述目的 其中，-CN和-X代表苯环上的取代基，-CN位于-CH2NH2的间位或对位，X代表氯原子或氟原子，而n代表0至4的整数，前提是当n为2或大于2时，X可以相同或不同，由此完成本专利技术。专利技术概述确切地说，本专利技术涉及一种制造通式(II)所示的含氨甲基的苯甲酰胺化合物的方法 其中，-CONH2和-X代表苯环上的取代基，-CONH2位于-CH2NH2的间位或对位，而且X和n的定义如下，该方法包括使通式(I)所示的含氨甲基的苄腈化合物水合 其中，-CN和-X代表苯环上的取代基，-CN位于-CH2NH2的间位或对位，X代表一个氯原子或一个氟原子，而n代表0至4的整数，前提是当n为2或大于2时，X可以相同或不同。如所述的方法，其中水合作用是在存在浓硫酸的条件下进行的。如所述的方法，其中水合作用是在存在碱性化合物的条件下在一种醇溶剂中进行的。如所述的方法，其中水合作用是在存在过氧化氢的条件下进行的。如所述的方法，其中水合作用是在存在碱性化合物的条件下进行的。如所述的方法，其中水合作用是使用海绵体铜作催化剂来进行的。如所述的方法，其中通式(I)所示的含氨甲基的苄腈化合物是间-或对-氨甲基苄腈，而通式(II)所示的含氨甲基的苯甲酰胺化合物是间-或对-氨甲基苯甲酰胺。如至任何一项所述制造含氨甲基的苯甲酰胺化合物的方法，该方法使用了通式(I)所示的含氨甲基的苄腈化合物 其中，-CN和-X代表苯环上的取代基，-CN位于-CH2NH2的间位或对位，而且X和n的定义如下，通过选择性地还原通式(III)所示的邻苯二甲腈化合物的任一氰基获得该苄腈化合物 其中，-CN和-X代表苯环上的取代基，两个-CN位于间位或对位，X代表一个氯原子或一个氟原子，而n代表0至4的整数，前提是当n为2或大于2时，X可以相同或不同。专利技术详述现在详细描述本专利技术。本专利技术所用的通式(I)所示的含氨甲基的苄腈化合物 其中，-CN和-X代表苯环上的取代基，-CN位于-CH2NH2的间位或对位，X代表一个氯原子或一个氟原子，而n代表0至4的整数，前提是当n为2或大于2时，X可以相同或不同，可以通过通式(III)所示的相应二腈化合物的单侧氰基的氢化反应方便地大量制造 其中，-CN和-X代表苯环上的取代基，两个-CN位于间位或对位，X代表一个氯原子或一个氟原子，而n代表0至4的整数，前提是当n为2或大于2时，X可以相同或不同。例如，可以使用经氢预处理的海绵体镍/钴催化剂选择性地将对苯二腈和间苯二腈的单侧氰残基氢化，从而以80％的反应产率分别获得对-氨甲基苄腈和间-氨甲基苄腈(日本未审查专利公开(Kokai)第10-204048号)。将对苯二腈和间苯二腈氯化制得四氯对苯二腈和四氯间苯二腈，再将它们氟化制得四氟对苯二腈和四氟间苯二腈，通过选择性地将四氟对苯二腈和四氟间苯二腈的单侧氰残基氢化可以分别制得4-氨甲基-2，3，5，6-四氟苄腈和3-氨甲基-2，4，5，6-四氟苄腈。如果四氟对苯二腈在与对-氨甲基苄腈相同的条件下反应，就可以以38％的高效液相色谱面积百分比获得4-氨甲基-2，3，5，6-四氟苄腈(分析条件与实施例所述相同)。本专利技术中使用的将通式(I) 其中，-CN和-X代表苯环上的取代基，-CN位于-CH2NH2的间位或对位，X代表一个氯原子或一个氟原子，而n代表0至4的整数，前提是当n为2或大于2时，X可以相同或不同，所示的含氨甲基的苄腈化合物水合的方法的例子包括(1)在存在硫酸的条件下使氰基水合的方法；(2)在存在碱性化合物的条件下在有机溶剂中使氰基水合的方法；(3)在存在过氧化氢的条件下使氰基水合的方法；(4)在存在海绵体铜的条件下使氰基水合的方法。现在详细描述上述方法(1)至(4)。(1)在存在硫酸的条件下使氰基水合的方法该方法中使用的硫酸优选为浓硫酸，但是可以在如下所述条件下可以含有可共存的水。硫酸的量为足以溶解作为原料的苄腈化合物的量。如果用量太少，反应产物就会沉积并变得难以处理。另一方面，如果过量使用，从环境的角度看是不优选的，因为废物量会增加。尽管最适宜的量会根据作为原料的含氨甲基的苄腈溶解度的不同而改变，但该量优选在重量上是作为原料的含氨甲基的苄基化合物的用量的1至20倍，更优选2至10倍。当反应温度偏低时，反应进展缓慢。另一方面，当反应温度偏高时，会使作为产物的含氨甲基的苯甲酰胺化合物水解并降低收率。因此，反应温度优选为0至80℃，更优选为5至60℃ 在反应过程中，水可以以水合反应所需的量共存。相对1摩尔作为原料的含氨甲基的苄腈化合物，可以共存的水的量优选为1至50摩尔，更优选为1.1至20摩尔。也可以使用含水的含氨基的苄腈化合物。由于由此制得的含氨甲基的苯甲酰胺化合物是以酸式盐的形式存在的，因此通过将该酸式盐中和、将水浓缩并过滤收集沉积晶体，以将其离析并提纯。如果过滤收集到的晶体中含有无机盐，可以重复从水中再结晶的操作，并将过滤收集到的晶体干燥，从而将其离析并提纯。(2)在存在碱性化合物的条件下在溶剂中使氰基水合的方法在方法(2)中要用到的碱性化合物优选为碱金属或碱土金属的氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙。其用量优选在重量上是含氨甲基的苄腈用量的0.01至5倍，优选0.02至2倍。至于有机溶剂，可以使用任何有机溶剂，只要它不会对该反应产生负面影响，而考虑到原料和碱性化合物的溶解度，醇类溶剂是合适的。醇溶剂的具体例子包括烷基醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇或叔丁醇；脂环族醇，例如环己醇；和芳族醇，例如苄醇。在反应过程中，水可以以水合反应所需的量共存。相对于1摩尔作为原料的含氨甲基的苄腈化合物，可以共存的水的量优选为1至20摩尔，更优选为1.1至10摩尔。也可以使用含水的含氨基的苄腈化合物。反应温度根据所用溶剂种类的不同而本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制造通式（Ⅱ）所示的含氨甲基的苯甲酰胺化合物的方法：＊＊＊（Ⅱ）其中，－ＣＯＮＨ↓［２］和－Ｘ代表苯环上的取代基，－ＣＯＮＨ↓［２］位于－ＣＨ↓［２］ＮＨ↓［２］的间位或对位，而且Ｘ和ｎ的定义如下，该方法包括使通式（ Ⅰ）所示的含氨甲基的苄腈化合物水合：＊＊＊（Ⅰ）其中，－ＣＮ和－Ｘ代表苯环上的取代基，－ＣＮ位于－ＣＨ↓［２］ＮＨ↓［２］的间位或对位，Ｘ代表氯原子或氟原子，而ｎ代表０至４的整数，前提是当ｎ为２或大于２时，Ｘ可以相同或不 同。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：大西丰，宫田英雄，大城公孝，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]