含有来源于吡咯并吡咯的色素的化妆品组合物制造技术

ＤＰＰ－ＣＨ↓［２］－＊＊＊－ＣＨ↓［２］－ＤＰＰ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及化妆组合物，特别是化妆品组合物，其中包括带有强烈、饱和颜色的橙色色素，其不会产生自由基。色素为式（Ⅰ）的二酮二芳基吡咯并吡咯衍生物。其中Ａ和Ｂ为相同的或不同的芳基，ＤＰＰ为１，４－二酮－３，６－二芳基吡咯并［３，４－ｃ］吡咯残基，式（Ⅰ）的二酮二芳基吡咯并吡咯衍生物中每摩尔被０－６摩尔的ＳＯ↓［３］Ｍ取代，Ｍ为氢原子，或金属或铵离子。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及含有一种新的具有强烈、饱和颜色的橙色色素的化妆品组合物，其中不会产生自由基，更特别涉及用于皮肤的化妆品组合物，包括人脸部和身体，身体表面的生长物如指甲，或角质纤维如睫毛，眼眉或头发，和嘴唇。化妆品组合物，如散粉或块粉，粉底(foundation)、腮红(blushers)、眼影膏、口红、遮瑕膏、染眉毛油、眼线膏、唇笔、眼线笔、指甲油和身体化妆品，由适当的载体和不同的天然颜料组成，倾向于把这些组合物中的色素在使用前和/或后转移到皮肤，嘴唇和/或身体表面的生长物上。这些颜料可以为沉淀色料，无机或有机色素，和/或珠光色素，或染料。在有机色素范围内，化妆品领域技术人员已经得到无机来源的色素，如褐黄色氧化铁或褐黄色氧化铁混合物，和有机来源的色素。无机色素，特别是无机氧化物，具有非常稳定的优点，但其缺点是颜色阴暗、苍白。有机沉淀色料具有使其组合物具有鲜艳颜色的优点，但通常对光、温度或pH不稳定。其中一些沉淀色料在和染料混合应用后表现出轻微的在皮肤上留下色斑的缺点。对于珠光色素，通常作用相对弱，有可能得到不同的颜色，但从来不会得到带有闪光的强烈颜色。而且，一些颜料的缺点表现为在化妆品中产生游离基，改变了组合物的颜色重现性和稳定性，在皮肤使用后，促进皮肤老化(外表起皱纹、细线，或皮肤变黄)。巴斯夫的商品名“Sicomet Brown ZP 3569”的棕黄色氧化铁混合物(例如，有机来源的色素，如橙色色素5(CI12075)或D&C橙色No.5(CI 457301)或D&C橙色No.4(CI 15510)，和铝沉淀色料D&C橙色No.5铝沉淀色料，D&C橙色No.4铝沉淀色料或D&C橙色No.10铝沉淀色料)，作为颜料表现出的缺点，需特别关注。目前使用抗氧剂例如乙氧喹，来克服这个缺点。不幸地，由于化妆品组合物中成分的多样性，很难找到100％有效的抗氧剂。进一步，抗氧剂本身经常通过氧化产生可能有害的降解产物。本专利技术的主题物质是一种带有强烈、饱和颜色的新型橙色色素在化妆品组合物中，特别是为获得橙颜色时的应用，该橙色色素是稳定的，且具有比通常使用的色素产生更少的自由基的优点。出人意料的是，本申请人已发现一些二酮二芳基吡咯并吡咯(缩写为DPP)衍生物有可能限制自由基的产生，由于它们具有产生非常少的自由基的性质，因此在组合物中可以避免使用抗氧剂。另外，这些色素有可能得到强烈、鲜艳的橙色，并且不会在皮肤上渗开，对光、pH和温度稳定。更具体地说，本专利技术的主题是一种局部应用的有色化妆品组合物，更特别地，是一种包括来源于式(I)的二酮二芳基吡咯并吡咯的色素的化妆品组合物。 其中A和B为相同的或不同的芳基，DPP为二酮二芳基吡咯并吡咯基，式(I)的二酮二芳基吡咯并吡咯衍生物被0-6摩尔的SO3M(每摩尔吡咯并吡咯衍生物)取代，M为氢原子，或金属或铵离子。当M为金属离子时，优选钠、钾或锂离子。式(I)的吡咯并吡咯衍生物优选被0-2摩尔的-SO3M、更优选被0-0.75摩尔的-SO3M(每摩尔式(I)吡咯并吡咯衍生物)取代。优选的吡咯并吡咯衍生物不包含-SO3M残基。DPP优选为下式的1，4-二酮-3，6-二芳基吡咯并[3，4-c]吡咯基残基 其中A1和A2为相同的或不同的芳基。A、B、A1和A2可以为芳基或杂芳基。特别合适的残基为下式的残基 其中R1和R2分别独立为氢，或卤素原子，或C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，C1-C18烷巯基，C1-C18烷氨基，C1-C18烷氧羰基，C1-C18烷氨羰基，-CN，-NO2，三氟甲基，C5-C6环烷基，-CH＝N-(C1-C18烷基)，苯基， 咪唑基，吡唑基，三唑基，哌嗪基，吡咯基，噁唑基，苯并噁唑基，苯并噻唑基，苯并咪唑基，吗啉基，哌啶基，或吡咯烷基，G为-CH2-，-CH(CH3)-，-C(CH3)2-，-CH＝N-，-N＝N-，-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-CONH-，或-NR7-，R3和R4分别独立为氢，或卤素原子，或C1-C6烷基，C1-C18烷氧基，或-CN残基，R5和R6分别独立为氢，或卤素原子，或C1-C8烷基，和R7为氢原子，或C1-C6烷基。特别地，A、B、A1和A2分别为下组分子式 其中R1和R2分别独立为氢，氯或溴原子，或C1-C4烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷氨基，苯基，或-CN基，G为-O-，-NR7-，-N＝N-，或-SO2-，R3和R4为氢原子，和R7为氢原子，或甲基，或乙基。更特别地，A、B、A1和A2分别为下组分子式 其中R1和R2分别独立为氢，氯，或溴原子，或甲基，叔丁基，苯基，或-CN残基。优选R1和R2基团中至少一个为氢原子。更特别地，R1和R2基团中至少一个为氢原子，另一个在苯环的3-或4-位。特别优选的化合物为A和B相同，选自苯基，4-甲基苯基，4-叔丁基苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，或联苯-1-基(4-苯基苯基)基团，特别是A1和A2相同，选自苯基，4-甲基苯基，4-叔丁基苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，和联苯-1-基基团。优选的吡咯并吡咯衍生物是指A1和A2每一个为4-叔丁基苯基，特别是A和B相同，选自苯基，4-叔丁基苯基，和4-甲基苯基，优选为4-叔丁基苯基的化合物。因此按照本专利技术优选的化合物是A、B、A1和A2每一个为4-叔丁基苯基的吡咯并吡咯衍生物。另一个优选的吡咯并吡咯衍生物是指A1和A2每一个为4-甲基苯基，A和B相同，选自苯基，4-叔丁基苯基，和4-甲基苯基，优选为4-叔丁基苯基的化合物。式(I)的二酮二芳基吡咯并吡咯的制备在美国专利第5,786,487中公开。优选使用式(II)的1，4-二酮-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯衍生物。 其中R和R1为如下所示的基团。R R1氢 氢氢 氯氢 甲基氢 叔丁基氢 4-苯基氯 氢氯 氯氯 甲基氯 叔丁基氯 4-苯基甲基 氢甲基 氯甲基 甲基甲基 叔丁基甲基 4-苯基叔丁基 氢叔丁基 氯叔丁基 甲基叔丁基 叔丁基叔丁基 4-苯基4-苯基 氢4-苯基 氯4-苯基 甲基4-苯基 叔丁基4-苯基 4-苯基按照本专利技术优选的式(II)化合物为R＝R1＝4-叔丁基的化合物。上面化合物的磺化衍生物可以按照美国专利5,786,487制备，在整个过程中，维持温度高于制备非磺化衍生物的温度，例如如果需要高度磺化，温度高于40℃；如果需要低度磺化，例如式(II)化合物含有0.5摩尔的-SO3M，温度大约为40℃或更低。按照本专利技术的色素可以方便地用于化妆品组合物和防日晒组合物，特别是着色组合物，以保护皮肤和/或粘膜，如嘴唇，不产生游离基，因此限制了对皮肤和/或粘膜的损害。按照本专利技术的色素可以加入化妆用的组合物中，特别是化妆品组合物，本领域技术人员依靠通常的知识，可以很容易地测定加入的量，加入量范围为0.01-50％(重量比，相对于组合物的总重量)优选量范围为0.5-25％(重量比)。该色素可以任选地被连接到，特别是接技到聚合物上，或选择性包衣。本专利技术的组合物可以被提供用于嘴唇、眼部、皮肤和/或身体表面生长物的制品。因此它含有化妆品可接受的介质，也就是说该介质和所有角质物质，本文档来自技高网...

【技术保护点】
局部应用的有色化妆品组合物，其特征在于它包括来源于式（Ⅰ）的二酮二芳基吡咯并吡咯的色素。ＤＰＰ－ＣＨ↓［２］－＊＊＊－ＣＨ↓［２］－ＤＰＰ （Ⅰ）其中Ａ和Ｂ为相同的或不同的芳基，ＤＰＰ为二酮二芳基吡咯并吡咯基，式（Ⅰ）的二酮二芳基吡 咯并吡咯衍生物中每摩尔吡咯并吡咯衍生物被０－６摩尔的－ＳＯ↓［３］Ｍ取代，Ｍ为氢原子，或金属或铵离子。

【技术特征摘要】
FR 1999-4-22 99051341.局部应用的有色化妆品组合物，其特征在于它包括来源于式(I)的二酮二芳基吡咯并吡咯的色素。其中A和B为相同的或不同的芳基，DPP为二酮二芳基吡咯并吡咯基，式(I)的二酮二芳基吡咯并吡咯衍生物中每摩尔吡咯并吡咯衍生物被0-6摩尔的-SO3M取代，M为氢原子，或金属或铵离子。2.按照权利要求1的组合物，其特征在于DPP为下式的1，4-二酮-3，6-二芳基吡咯并[3，4-c]吡咯基残基其中A1和A2为相同的或不同的芳基。3.按照权利要求1或2的组合物，其特征在于A、B、A1和A2为下式的残基其中R1和R2分别独立为氢，或卤素原子，或C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，C1-C18烷巯基，C1-C18烷氨基，C1-C18烷氧羰基，C1-C18烷氨羰基，-CN，-NO2，三氟甲基，C5-C6环烷基，-CH＝N-(C1-C18烷基)，苯基，咪唑基，吡唑基，三唑基，哌嗪基，吡咯基，噁唑基，苯并噁唑基，苯并噻唑基，苯并咪唑基，吗啉基，哌啶基，或吡咯烷基，G为-CH2-，-CH(CH3)-，-C(CH3)2-，-CH＝N-，-N＝N-，-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-CONH-，或-NR7-，R3和R4分别独立为氢，或卤素原子，或C1-C6烷基，C1-C18烷氧基，或-CN残基，R5和R6分别独立为氢，或卤素原子，或C1-C6烷基，和R7为氢原子，或C1-C6烷基。4.按照权利要求3的组合物，其特征在于A、B、A1和A2为下式的残基其中R1和R2分别独立为氢，氯或溴原子，或C1-C4烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷氨基，苯基，或-CN残基，G为-O-，-NR7-，-N＝N-，或-SO2-，R3和R4为氢原子，和R7为氢原子，或甲基，或乙基。5.按照权利要求4的组合物，其特征在于A、B、A1和A2为下式的残基其中R1和R2分别独立为氢，氯，或溴原子，或甲基，叔丁基，苯基，或-CN残基。6.按照权利要求5的组合物，其特征在于R1和R2基团中至少一个为氢原子。7.按照权利要求5或6的组合物，其特征在于R1和R2基团中至少一个为氢原子，另一个在苯环的3-或4-位。8.按照权利要求5-7中任意一个的组合物，其特征在于A和B相同，选自苯基，4-甲基苯基，4-叔丁基苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，和联苯-1-基残基。9.按照权利要求5-8中任意一个的组合物，其特征在于A1和A2相同，选自苯基，4-甲基苯基，4-叔丁基苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，和联苯-1-基残基。10.按照权利要求5-9中任意一个的组合物，其特征在于A1和A2每一个为4-叔丁基苯基，...

【专利技术属性】
技术研发人员：琼克里斯托佩西蒙，
申请(专利权)人：欧莱雅，
类型：发明
国别省市：FR[法国]