包括乙烯／α－烯烃的互聚物的热成型，耐刮擦，低光泽组合物制造技术

本发明专利技术涉及包括至少一种乙烯／α－烯烃互聚物和支化的和／或高熔体强度聚丙烯的聚合物组合物，制备所述聚合物组合物的方法，和由所述聚合物组合物模塑，重叠注塑，挤出形成的型材或者热成型的产品。所述聚合物组合物可具有降低的热成型后的片材和挤出后的（型材）光泽性质和／或改善的耐刮擦性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包括至少一种乙烯/a-烯烃互聚物和支化的和/或高熔体强 度聚丙烯的聚合物组合物，制备所述聚合物组合物的方法，和由所述聚合 物组合物制造的模塑的，挤出的型材，或热成型的产品。所述聚合物组合
技术介绍
和
技术实现思路
仅在北美洲每年就有约2千万磅的挤出或压延的片材用于制造汽车内部部件如门板和仪器面板。通常，所述内部部件可通过各种已知的塑料加工工艺例如热成型由挤出片材制备。目前，大部分所述的挤出片材都由柔性聚氯乙烯(f-PVC)和热塑性聚烯烃(TPO)制备，并且因为消费者安全的原因和为了增加耐刮擦性，所述f-PVC和TPO片材通常外部涂覆有聚氨酯(PU)涂层来保持所述热成型后的部件的低光泽(例如，在60°小于约6%)。通常，不期望使用PU涂层，这是因为它们具有高的易挥发有机化合物(VOC)散发，并且千扰所述f-PVC和TPO片材中颗粒图案的复制。因此，汽车部件的供应商总是在寻找具有低光泽的替代材料。尝试使用替代的聚合物组合物如 弹性体和聚烯经例如聚丙烯的共混物常常是不令人满意的，这是因为挤出的片材的光泽通常是高的，且耐刮擦性通常低。每年约3千万磅的挤出型材使用低光泽热塑性硫化橡胶，和超过高7 亿磅的柔性型材使用高光泽聚氯乙稀(PVC)制造。供应商期望保持低光泽并 且使用较低成本的替代品。尝试使用替代的聚合物组合物如弹性体和聚烯 烃例如聚丙烯的共混物常常是不令人满意的，这是因为挤出的片材的光泽 通常是高的，且耐刮擦性通常低。因此，需要新的聚合物组合物，其是可热成型的和/或可挤出成成形型 材并且可满足各种应用(例如运输工业例如汽车工业的内部部件)的光泽 和耐刮擦性要求。具体地，需要这样的挤出片材，其(l)能够热成 成具有 小于6%的理想光泽的汽车内部部件；(2)基本上没有缺点例如巻边(webbing),折断(ripping)，撕裂(tearing),针孔等；(3)显示出改善的耐刮抄寮 性；和(4)不需要PU涂层来控制光泽。此外，需要由可热成型的并且具有 期望的光泽性质的新聚合物组合物制得的汽车内部部件。前述需要通过本专利技术的各个方面得到了满足。 一方面，本专利技术涉及聚 合物组合物，其包括至少一种乙烯/a-烯烃互聚物和聚丙烯。在一种实施方 式中，所述聚丙烯是支化的或高熔体强度聚丙烯。在另一实施方式中，所 述聚丙烯的熔体流动速率为至少约2,优选至少约2.5g/10分钟，以2.16 Kg 的载荷在230。C根据ASTM 1238测得。在另一实施方式中，聚丙歸，优选 地是支化的聚丙烯，在O.l弧度每秒的tanA值小于约2.5，优选小于约1.5, 更优选小于约l.O。在另 一实施方式中，所述乙烯/a-烯烃互聚物的Mw/Mn为约1.7至约3.5, 具有至少一个熔点，Tm,以摄氏度计，和密度d，以克/立方厘米计，其中 所述Tm和d的数值对应于以下关系Tm 2 -2002,9 + 4538.5(d) - 2422,2(d)2。在另 一实施方式中，所述乙烯/a-烯烃互聚物的Mw/Mn为约1.7至约3.5, 其特征在于熔解热AH,以J/g计，和以摄氏度计的A量，AT,定义为在最 高DSC峰和最高CRYSTAF峰之间的温差，其中所述AT和AH的数值具有 以下关系对于AH大于O且至多130J/g， AT〉-0.1299(AH) + 62.81， 对于AH大于130J/g, AT^48。C, 其中所述CRYSTAF峰使用至少5。/。的累积聚合物确定，以及如果少于 5%的聚合物具有可识别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30°C。在另一实施方式中，所述乙烯/a-烯烃互聚物的特征在于用乙烯/a-烯烃 互聚物的压塑膜测量的在300%应变和1个循环时的弹性回复率Re，以百分 率计，以及具有密度d,以克/立方厘米计，其中当所述乙烯/a-烯烃互聚物 基本不含交联相时所述Re和d的数值满足以下关系Re>1481-1629(d)。 在另一实施方式中，所述乙烯/a-烯烃互聚物具有当使用TREF分级时 在40。C和130。C之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的共聚单体摩体摩尔含量高至少5%,其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单体，并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与所 述乙烯/01-烯烃互聚物的这些性质相差±10%以内。在另一实施方式中，所述乙烯/a-烯烃互聚物的特征在于25 。C的储能 模量G，(25 。C)，和在100 。C的储能模量G，(IOO 。C),其中所述G，(25 。C)与 G，(100。C)的比率为约1:1至约10:1。在另一实施方式中，所述乙烯/a-烯烃互聚物具有至少一种当使用TREF 分级时在40。C和130。C之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的嵌段 指数为至少0.5且至多约1，以及分子量分布Mw/Mn大于约1.3。在另一实施方式中，所述乙烯/a-烯烃互聚物的平均嵌段指数大于0且 至多约l.O，以及分子量分布Mw/Mn大于约1.3。在另一实施方式中，所述乙烯/a-烯烃互聚物中的a-烯烃是苯乙烯，丙 烯，l-丁烯，l-己烯，l-辛烯，4-甲基-l-戊烯，降水片烯，l-癸烯，1,5-己二 烯，或其组合。所述乙烯/a-烯经互聚物的上述特征是对于任何显著的交联之前(即，交 联之前)的乙烯/a-烯烃互聚物而给出的。在本专利技术中有用的乙烯/a-烯烃互聚 物可以交联至获得期望的性质的程度，或者可不交联至获得期望的性质的 程度。使用上述在交联之前测得的特征并不意味着所述互聚物需要或者不 需要交联-仅意味着该特征是对于没有显著交联的互聚物测得的。取决于 具体的聚合物和交联度，交联可以改变或者可以不改变这些性质中的每一 个》另一方面，本专利技术涉及制品，例如包括本申请所披露的聚合物组合物 的热成型的制品。在一种实施方式中，所述热成型的制品是用于运输业的 制品，例如机动车的内部或者外部部件。在另一实施方式中，所述热成型 的制品的表面的60。光泽小于约9.0%。在另一实施方式中，在根据ASTM D7027-05在等于或者小于20 N的载荷和50 mm/s的刮擦速度测试所述热成 型的制品的耐刮擦性之后，所述热成型的制品的表面上没有可见的刮擦变 白。在另一实施方式中，所述聚合物组合物或热成型的制品还包括至少一 种添加剂，其中所述添加剂选自脱模剂例如聚硅氧烷、着色剂或颜料、增 塑剂、油、抗氧化剂、紫外线稳定剂、填料、润滑剂、防雾剂、助流剂、 偶联剂、交联剂、成核剂、表面活性剂、溶剂、阻燃剂、防静电剂、杀菌剂、耐刮擦剂或耐磨剂，或其组合。本专利技术的其它方面和本专利技术的各种实施方式的特征和性质通过以下描 述而变得明显。附图说明图1示出本专利技术聚合物(由菱形表示)与传统无规共聚物(由圆圈表示)和齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)共聚物(由三角形表示)相比较的熔点/密度关系。图2示出各种聚合物的△ DSC-CRYSTAF与DSC熔化焓的函数关系图。 菱形表示无规乙烯/辛烯共聚物；正方形表示聚合物例子1-4;三角形表示聚 合物例子5-9;以及圆圈表示聚合物例子10-19。 "X"符号表示聚合物比较 例A*-F*。图3示出由本专利技术互聚物(由正方形和圆圈表示)和传统共聚物(由三角 形表示，其为各种AFFIN本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物组合物，其包括：　（ｉ）至少一种乙烯／α－烯烃互聚物，其中所述乙烯／α－烯烃互聚物的特征在于在交联之前具有以下特征中的一种或多种：　（ａ）Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］为约１．７至约３．５，至少一个熔点Ｔ↓［ｍ］，以摄氏度计， 和密度ｄ，以克／立方厘米计，其中所述Ｔ↓［ｍ］和ｄ的数值对应于以下关系：　Ｔ↓［ｍ］≥－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）↑［２］；或　（ｂ）Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］为约１．７至约３．５，其特征在于熔解热ΔＨ，以 Ｊ／ｇ计，和以摄氏度计的Δ量，ΔＴ，定义为在最高ＤＳＣ峰和最高ＣＲＹＳＴＡＦ峰之间的温差，其中所述ΔＴ和ΔＨ的数值具有以下关系：　对于ΔＨ大于０且至多１３０Ｊ／ｇ，ΔＴ＞－０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１，　对于ΔＨ大于１３０Ｊ ／ｇ，ΔＴ≥４８℃，　其中所述ＣＲＹＳＴＡＦ峰使用至少５％的累积聚合物确定，以及如果少于５％的聚合物具有可识别的ＣＲＹＳＴＡＦ峰，则ＣＲＹＳＴＡＦ温度为３０℃；或　（ｃ）用乙烯／α－烯烃互聚物的压塑膜测量的在３００％应变和１个循 环时的弹性回复率Ｒｅ，以百分率计，以及具有密度ｄ，以克／立方厘米计，其中当所述乙烯／α－烯烃互聚物基本不含交联相时所述Ｒｅ和ｄ的数值满足以下关系：　Ｒｅ＞１４８１－１６２９（ｄ）；或　（ｄ）具有当使用ＴＲＥＦ分级时在４０℃和１３ ０℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分的共聚单体摩尔含量高至少５％，其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单体，并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量（基于整个聚合物）与所述乙烯／α－烯烃互聚物的这些性质相差±１０％以内；或　（ｅ）２５℃的储能模量Ｇ’（２５℃），和在１００℃的储能模量Ｇ’（１００℃），其中所述Ｇ’（２５℃）与Ｇ’（１００℃）的比率为约１∶１至约１０∶１；或　（ｆ）至少 一种当使用ＴＲＥＦ分级时在４０℃和１３０℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的嵌段指数为至少０．５且至多约１，以及分子量分布Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］大于约１．３；或　（ｇ）平均嵌段指数大于０且至多约１．０，以及分子量分布Ｍ↓［ｗ］／ Ｍ↓［ｎ］大于约１．３；和　（ｉｉ）聚丙烯，其在０．１弧度每秒的ｔａｎΔ值为小于２．５。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：劳拉B韦弗，道格拉斯P瓦斯泽西亚克，埃迪I加西亚迈廷，利萨C科伦伯格，潘卡杰格普塔，特雷莎J赫梅尔达维多科，
申请(专利权)人：陶氏环球技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]