用于活性分子受控释放的化合物制造技术

本发明专利技术涉及香料领域。更特别地，本发明专利技术涉及包括至少一个β－氧或β－硫代羰基部分的化合物，该部分能够释放出加香分子，例如，α，β－不饱和酮、醛或羧酸酯。本发明专利技术也涉及该化合物在香料中的用途以及包括本发明专利技术化合物的加香组合物或加香制品。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及香料领域。更特别地，本专利技术涉及包括至少一个β-氧或β-硫代羰基部分的化合物，该部分能够释放出活性分子，例如，α，β-不饱和酮、醛或羧酸酯。本专利技术也涉及该化合物在香料中的用途以及包括本专利技术化合物的加香组合物或加香制品。
技术介绍
香料工业对这样的化合物有特定的兴趣，该化合物能够在某些时间内延长活性成份的效果，例如为克服当使用过分挥发性或具有差直接性的加香成份时遇到的问题。这些化合物可用于各种应用，例如用于精细或功能香料。纺织品的洗涤是特定领域，其中存在使得在洗涤和干燥之后保持活性物质特别是香水的效果能够一定时间有效的不变需求。真正地，已知特别适用于此类型应用的具有芳香的许多物质事实上缺乏在洗涤物上的香气持久力，或当清洗时并不保留在洗涤物上，结果是仅简短和不非常强烈地经历它们的加香效果。由于香料工业中此类型应用的重要性，此领域中的研究在持续进行，特别是目的在于发现对上述问题的新的和更有效的解决方案。在本专利技术的化合物中，很少是现有技术已知的。该化合物是3-(苯基甲氧基)-1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-丁酮(Fehr C等人，Helv.Chim.Acta(1992)，75，1023)、4-(苯基磺酰基)-4-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-基)-2-丁酮(Torii S.等人，Bull.Chem.Soc.Jpn.(1978)，51，949)、4-(苯基硫代)-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮(Kuwajima I.等人，Synthesis(1976)，602)、4-(苯基磺酰基)-4-(2，6，6-三甲基-1或2-环己烯-1-基)-2-丁酮(Torii S.等人，Chem.Lett.(1975)，479)、2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-3-[(4-甲基苯基)磺酰基]-环己酮(Sayed A.等人，Curr.Sci.(1999)，77，818)、2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-3-(苯基甲氧基)-环己酮(Hareau G.等人，J.Am.Chem.Soc.(1999)，121，3640)、2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-3-(辛基硫代)-环己酮(Niyazymbetov M.等人，Tetrahedron Lett.(1994)，35，3037)、3，3’-硫代双[2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-环己酮(Hargreaves M等人，Z.Naturforsch.，BAnorg.Chem.，Org.Chem.(1978)，33B，1535)、2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-3-(苯基硫代)-环己酮和它的旋光异构体(如，Bakuzis P等人，J.Org.Chem.(1981)，46，235)、4-(苯基磺酰基)-4-(2，5，6，6-四甲基-1或2-环己烯-1-基)-2-丁酮和它们的旋光异构体(Torii S.等人，J.Org.Chem.(1980)，45，16)、β-[(4-甲基苯基)硫代]-苯丙醛(Manickam G.等人，Tetrahedron(1999)，55，2721)、β-[4-(三氟甲基)苯氧基]-苯丙醛(ES 2103680)、β-(苯基磺酰基)-苯丙醛(Vidal J.等人，TetrahedronLett.(1986)，27，3733)、β-(苯基甲氧基)-苯丙醛(Brickmann K.等人，Chem.Ber.(1993)，126，1227)、β-[[[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基]硫代]-苯丙醛(EP 140298)、β-[(4-溴-3-甲基苯基)硫代]-苯丙醛(Loiseau P.等人，Pharm.Acta.Helv.(1983)，58，115)、β-[(4-氯苯基)硫代]-苯丙醛(FR 2509725)、β-[(4-甲基苯基)磺酰基]-苯丙醛(WO00/000198)、和β-(苯基硫代)-苯丙醛(如，Tilak B.等人，IndianJ.Chem.(1969)，7，191)。然而，以上提及的所有化合物已经用作合成中间体，但不作为加香成份。此外，在以上提及的文献中，没提及或暗示该化合物作为加香成份的潜在用途和更特别地该化合物用于控制活性，如有气味分子释放的用途。
技术实现思路
我们已经令人惊奇地发现单体、低聚物、或甚至聚合物负载化合物的存在，该化合物包括至少一个能够释放活性分子的β-氧或β-硫代羰基部分，即烯酮。我们在用“活性分子”表示能够向它的周围环境中带来气味益处或效果的任何分子，和特别地有气味的分子，即，加香成份，如α，β-不饱和酮、醛或羧酸酯。本专利技术的化合物具有如下通式 其中a)w表示1-10000的整数；b)n表示1或0；c)m表示1-4的整数；d)P表示氢原子或易于产生有气味α，β-不饱和酮、醛或羧酸酯的基团，该基团由如下通式表示 其中波浪线指示该P和X之间键的位置；R1表示氢原子、C1-C6烷氧基或可能由C1-C4烷基取代的C1-C15直链、环状或支链烷基、链烯基或链二烯基；和R2，R3和R4表示氢原子、芳族环或可能由C1-C4烷基取代的C1-C15直链、环状或支链烷基、链烯基或链二烯基；或基团R1-R4的两个或三个可键合在一起以形成饱和或不饱和环，该环含有6-20个碳原子和包括该R1，R2，R3或R4基团键合到其上的碳原子，此环可能由C1-C8直链、环状或支链烷基或链烯基取代；和条件是至少一个P基因具有以上定义的通式(II)；e)X表示选自通式i)-xiii)的官能团 在该通式中，波浪线如先前所定义，粗线指示在该X和G之间键的位置，和R5表示氢原子、可能由C1-C6烷基或烷氧基或卤素原子取代的C1-C22饱和或不饱和烷基或芳基，和条件是当P表示氢原子时X可能不存在；f)G表示可能取代的、衍生自芳基的多价基团(具有m+1化合价)、或含有6-22个碳原子的二价环状、直链或支链烷基、链烯基、链二烯基或烷基苯烃基、或含有1-22个碳原子的三价、四价或五价环状、直链或支链烷基、链烯基、链二烯基或烷基苯烃基，该烃基可以是取代的和包含1-10个选自醚、酯、酮、胺、季胺和酰胺的官能团；G的可能取代基是卤素原子、NO2、OR6、NR62、COOR6或R6基团，R6表示C1-C15烷基或链烯基；和g)Q表示氢原子(在该情况下w＝1和n＝1)，或表示基团[[P-X]m[G]n]，其中P，X，G，n和m如先前所定义(在该情况下w＝1)，或选自如下的树枝状聚合物聚烷基亚胺树枝状聚合物、氨基酸(如赖氨酸)树枝状聚合物、混合氨基/醚树枝状聚合物和混合氨基/酰胺树枝状聚合物，或选自纤维素、环糊精和淀粉的多糖，或阳离子季化硅聚合物，如Abilquat(来源Goldsmith，USA)，或聚合物主链，衍生自选自通式A)-E)及其混合物的单体单元 在该通式中阴影线指示在该单体单元和G之间键的位置；z表示1-5的整数；n如先前所定义；R7同时或独立地表示氢原子、C1-C15烷基或链烯基、C4-C20聚亚烷基二醇基团或芳族基团；R8同时或独立地表示氢或氧原子、C1-C5烷基或二醇或不存在；和Z表示选自如下的官能团通式1)-8)、通式9)-11)的支链单元、及其混合物 在该通式中阴影线如先前所定义，虚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加香组合物或加香制品，包括作为活性成份的至少一种如下通式的化合物：　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　　其中：　　　　ａ）ｗ表示１－１００００的整数；　　　　ｂ）ｎ表示１或０；　　　　ｃ）ｍ表示１－４的整数；　　　　ｄ）Ｐ表示氢原子或易于产生有气味α，β－不饱和酮、醛或羧酸酯的基团，该基团由如下通式表示：　　　　＊＊＊　　（Ⅱ）　　　　其中波浪线指示该Ｐ和Ｘ之间键的位置；　　　　Ｒ↑［１］表示氢原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基或可能由Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１５］直链、环状或支链烷基、链烯基或链二烯基；和　　　　Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］表示氢原子、芳族环或可能由Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１５］直链、环状或支链烷基、链烯基或链二烯基；或基团Ｒ↑［１］－Ｒ↑［４］的两个或三个可键合在一起以形成饱和或不饱和环，该环含有６－２０个碳原子和包括该Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］或Ｒ↑［４］基团键合到其上的碳原子，此环可能由Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］直链、环状或支链烷基或链烯基取代；和条件是至少一个Ｐ基因具有以上定义的通式（Ⅱ）；　　　　ｅ）Ｘ表示选自通式ｉ）－ｘｉｉｉ）的官能团：　　　　＊＊＊　　　　在该通式中，波浪线如先前所定义，粗线指示在该Ｘ和Ｇ之间键的位置，和Ｒ↑［５］表示氢原子、可能由Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基或烷氧基或卤素原子取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］饱和或不饱和烷基或芳基，和条件是当Ｐ表示氢原子时Ｘ可能不存在；　　　　ｆ）Ｇ表示可能取代的、衍生自芳基的多价基团（具有ｍ＋１化合价）、或含有６－２２个碳原子的二价环状、直链或支链烷基、链烯基、链二烯基或烷基苯烃基、或含有１－２２个碳原子的三价、四价或五价环状、直链或支链烷基、链烯基、链二烯基或烷基苯烃基，该烃基可以是取代的和包含１－１０个选自醚、酯、酮、胺、季胺和酰胺的官能团；Ｇ的可能取代基是卤素原子、ＮＯ↓［２］、ＯＲ↑［６］、ＮＲ↑［６］↓［２］、ＣＯＯＲ↑［６］或Ｒ↑［６］基团，Ｒ↑［６］表示Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１５］烷基或链烯基；和　　　　ｇ）Ｑ表示氢原子（在该情况下ｗ＝１和ｎ＝１），或表示基团［［Ｐ－Ｘ］↓［ｍ］［Ｇ］↓［ｎ］］，其中Ｐ，Ｘ，Ｇ，ｎ和ｍ如先前所定义（在该情况下ｗ＝１），或选自如下的树枝状聚合物：聚烷基亚胺树枝状聚合物、氨基酸（如赖氨酸）树枝状聚合物、混合氨基／醚树枝状聚合物和混...

【技术特征摘要】
IB 2001-12-13 PCT/IB01/025201.一种加香组合物或加香制品，包括作为活性成份的至少一种如下通式的化合物 其中a)w表示1-10000的整数；b)n表示1或0；c)m表示1-4的整数；d)P表示氢原子或易于产生有气味α，β-不饱和酮、醛或羧酸酯的基团，该基团由如下通式表示 其中波浪线指示该P和X之间键的位置；R1表示氢原子、C1-C6烷氧基或可能由C1-C4烷基取代的C1-C15直链、环状或支链烷基、链烯基或链二烯基；和R2，R3和R4表示氢原子、芳族环或可能由C1-C4烷基取代的C1-C15直链、环状或支链烷基、链烯基或链二烯基；或基团R1-R4的两个或三个可键合在一起以形成饱和或不饱和环，该环含有6-20个碳原子和包括该R1，R2，R3或R4基团键合到其上的碳原子，此环可能由C1-C8直链、环状或支链烷基或链烯基取代；和条件是至少一个P基因具有以上定义的通式(II)；e)X表示选自通式i)-xiii)的官能团 在该通式中，波浪线如先前所定义，粗线指示在该X和G之间键的位置，和R5表示氢原子、可能由C1-C6烷基或烷氧基或卤素原子取代的C1-C22饱和或不饱和烷基或芳基，和条件是当P表示氢原子时X可能不存在；f)G表示可能取代的、衍生自芳基的多价基团(具有m+1化合价)、或含有6-22个碳原子的二价环状、直链或支链烷基、链烯基、链二烯基或烷基苯烃基、或含有1-22个碳原子的三价、四价或五价环状、直链或支链烷基、链烯基、链二烯基或烷基苯烃基，该烃基可以是取代的和包含1-10个选自醚、酯、酮、胺、季胺和酰胺的官能团；G的可能取代基是卤素原子、NO2、OR6、NR62、COOR6或R6基团，R6表示C1-C15烷基或链烯基；和g)Q表示氢原子(在该情况下w＝1和n＝1)，或表示基团[[P-X]m[G]n]，其中P，X，G，n和m如先前所定义(在该情况下w＝1)，或选自如下的树枝状聚合物聚烷基亚胺树枝状聚合物、氨基酸(如赖氨酸)树枝状聚合物、混合氨基/醚树枝状聚合物和混合氨基/酰胺树枝状聚合物，或选自纤维素、环糊精和淀粉的多糖，或阳离子季化硅聚合物，如Abilquat(来源Goldsmith，USA)，或聚合物主链，衍生自选通式A)-E)及其混合物的单体单元 在该通式中阴影线指示在该单体单元和G之间键的位置；z表示1-5的整数；n如先前所定义；R7同时或独立地表示氢原子、C1-C15烷基或链烯基、C4-C20聚亚烷基二醇基团或芳族基团；R8同时或独立地表示氢或氧原子、C1-C5烷基或二醇或不存在；和Z表示选自如下的官能团通式1)-8)、通式9)-11)的支链单元、及其混合物 在该通式中阴影线如先前所定义，虚箭头指示在该Z和单体单元剩余部分之间键的位置，箭头指示在该Z和G或单体单元剩余部分之间键的位置，R7如先前所定义；和条件是如果单体单元为通式B)，Z并不表示通式1)、3)和7)的基团。2.根据权利要求1的加香组合物或加香制品，其特征在于在通式(I)中a)w表示1-10000的整数；b)n表示1或0；c)m表示1或2；d)P表示氢原子或通式(P-1)-(P-11)的基团，形式为它的任何一种异构体在该通式中波浪线具有权利要求1中指示的意义，虚线表示单键或双键，R9指示甲基或乙基，和R10表示C6-C9直链或支链烷基、链烯基或链二烯基；和条件是至少一个P基团为以上定义的通式(P-1)-(P-11)；e)X表示选自如下通式的官能团 在该通式中粗线或波浪线具有权利要求1中指示的意义；和条件是当P表示氢原子时X可能不存在；f)G表示可能取代的、衍生自芳基的二价或三价基团、或含有8-22个碳原子的二价环状、直链或支链烷基、链烯基、链二烯基或烷基苯烃基、或含有1-22个碳原子的三价环状、直链或支链烷基、链烯基、链二烯基或烷基苯烃基，该烃基可以是取代的和包含1-5个选自醚、酯、酮、胺、季胺和酰胺的官能团；G的可能取代基是卤素原子、NO2、OR6、NR62、COOR6或R6基团，R6表示C1-C15烷基或链烯基；和g)Q表示氢原子(在该情况下w＝1和n＝1)，或表示基团[[P-X]m[G]n]，其中P，X，G，n和m如先前所定义(在该情况...

【专利技术属性】
技术研发人员：查尔斯费尔，阿诺斯特罗尤，何塞加林多，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]