The invention relates to a method for cleaning catalytic oxidation to synthesize adipic acid. The peroxotungstate - organic carboxylic acid coordination complexes of W (O) (O: 2): 2, L: (2): 2 - L: up here, (2): as the catalyst, 66 - 92 DEG C, using 30% hydrogen peroxide as oxidant. The catalytic oxidation of Cyclohexene to adipic acid. The main feature of this method is no longer used quaternary ammonium salt and organic solvent as a reaction medium and a toxic quaternary phosphonium salt as phase transfer catalyst, adipic acid yield was 93 ~ 95%, the purity of more than 99%. The reaction result is similar to or improved slightly by the existing nitric acid oxidation industrial production method, and the purpose of the clean catalytic conversion process is realized.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种。己二酸是合成尼龙-66的主要原料,具有广泛的用途。世界工业年产己二酸已达2.2百万吨。其主要生产方法为环己醇和环己酮的混和物为原料的硝酸氧化法。收率和选择性都较高(收率92-96%)。但设备腐蚀严重。生产一吨产品消耗68%的硝酸1.3吨,在生产过程中产生的一氧化氮和硝酸蒸汽严重污染空气,排放的废酸液酸度高,造成严重水污染。从保护环境的角度考虑,研究与开发清洁的催化选择氧化合成己二酸方法显得很有必要。在早期的欧洲专利EP122804(1984)中,以[(C8H17)3N(CH3)]3[PW4O22]为催化剂,在1.2N的二氯乙烷溶剂中,用40%的过氧化氢来氧化环己烯,其后的日本专利特昭63-9374(1988)中,以H2WO4为催化剂,使用60%的过氧化氢进行反应。显然,使用有机溶剂容易造成环境污染;而使用高浓度过氧化氢容易引起爆炸。最近,K.Sato等人报导(Science 1998,281(5383),1646)在相转移剂三辛基甲基铵硫酸氢盐[(n-C8H17)N(CH3)]HSO4存在时,以Na2WO42H2O为催化剂,无有机溶剂的条件下,用30%的过氧化氢氧化环己烯的收率达到93%左右。主要的副产物为1,2-己二醇约2%,戊二酸约4%。反应混合物冷却后可直接得到78%收率的高纯度的己二酸。然而,三辛基甲基铵硫酸氢盐价格十分昂贵,国内外均未实现工业化生产。更重要的是季铵盐有一定的毒性,因而也会造成污染。本专利技术的目的在于提供一种更为环境友好、高效和实用的催化氧化合成己二酸的方法。本专利技术通过如下措施来实现本专利技术中使用无 ...
【技术保护点】
一种清洁催化氧化环己烯制己二酸的方法,其特征是以过氧钨酸盐-酸性有机配位络合物[W(O)(O↓[2])L↓[(2)]]↑[2-]为催化剂,其中L↓[(2)]是具有双或多功能的酸性螯合配位体,用30%的过氧化氢和环己烯在66~92℃,反应8-24小时,过氧化氢与环己烯的摩尔比在4~5。
【技术特征摘要】
1.一种清洁催化氧化环己烯制己二酸的方法,其特征是以过氧钨酸盐-酸性有机配位络合物[W(O)(O2)L(2)]2-为催化剂,其中L(2)是具有双或多功能的酸性螯合配位体,用30%的过氧化氢和环己烯在66~92℃,反应8-24小时,过氧化氢与环己烯的摩尔比在4~5。2.按权利要求1所述的方法,其特征在于L(2)是脂肪族二元羧酸类,如草酸、丁二酸、酒石酸。3.按权利要求1所述的方法,其特征在于L(2)是吡啶羧酸类,如烟酸、吡啶-2,6二羧酸。4.按权利要求1所述的方法,其特征在于L(2)是羟基喹啉类,如8...
【专利技术属性】
技术研发人员:邓友全,马祖福,陈静,王坤,
申请(专利权)人:中国科学院兰州化学物理研究所,
类型:发明
国别省市:62[中国|甘肃]
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