一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法技术

本发明专利技术提供一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，其特征在于：所述方法，包括酯化反应、蒸馏、精制处理；所述精制处理，使用精制处理剂，所述精制处理剂，有效成分包括氯化锌、碱式氯化镁、氯化钙、氯铂酸钾、二氧化硅；本发明专利技术制备的己二酸二甲酯，色号为7‑8#，水分含量为0.017‑0.029%；纯度为99.96‑99.98%；酸值为0.021‑0.024 mgKOH/g；放置一年后，酸值基本保持不变，为0.022‑0025 mgKOH/g；色号为8‑9#。

【技术实现步骤摘要】
一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法
本专利技术涉及一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，属于化工精制

技术介绍
己二酸二甲酯（DMA）化学式：（C8H14O4)，又称己二酸双甲酯、肥酸二甲酯，为一种无色透明液体，其熔点为8°C，沸点为109-110°C(14mmHg)、228.7°C(760mmHg)，不溶于水，能溶于醇、醚，属于低毒类物质，工业上主要用于合成中间体、医药、香料的原料，用作增塑剂和高沸点溶剂，还可以作为加氢生产1.6-己二醇的原料，也可用作气相色谱标准物质等。现有技术一般采用强酸性离子交换树脂催化剂、DNW-II型树脂催化剂、磺酸型强酸性离子交换树脂、杂多酸等酸性催化剂，催化己二酸进行酯化反应，生成己二酸二甲酯；现有技术制备的己二酸二甲酯，在储存和运输过程中，经常出现一些问题，比如酸值变高，色号变深等，影响下游客户的使用，传统方法中当己二酸二甲酯的酸值变高时，一般采用中和水洗的方法，但是会产生大量废水，从而造成的环境污染的难题，并且无法从根本上抑制己二酸二甲酯的反酸现象，只能起到暂时降低酸值的效果。
技术实现思路
本专利技术为解决上述技术问题，提供一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，以实现以下专利技术目的：解决储存时间过长引起的己二酸二甲酯的反酸，制备的己二酸二甲酯质量好，性能稳定。为解决以上技术问题，本专利技术采取的技术方案如下：一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，所述方法，包括酯化反应、蒸馏、精制处理；所述精制处理，使用精制处理剂，所述精制处理剂，有效成分包括氯化锌、碱式氯化镁、氯化钙、氯铂酸钾、二氧化硅。以下是对上述技术方案的进一步改进：所述精制处理剂，以重量份计，包括氯化锌2.4-2.6%、碱式氯化镁2.9-3.1%、氯化钙4.9-5.1%、氯铂酸钾3.6-3.8%、二氧化硅补足100%。所述酯化反应，使用的催化剂，以重量份计，包括氯化亚砜2.5-3.0%、4-二甲氨基吡啶1.2-1.7%、四氯化锡1.5-2.0%、活性炭补足100%。所述酯化反应，反应温度115-160℃，酯化塔釜底温度为140-175℃，酯化塔的塔顶温度为95-110℃，反应压力为常压；在酸值为2.0mgKOH/g为反应终点，制得己二酸二甲酯粗品。所述酯化反应，酯化塔塔径为150mm，塔板数为25层，每层间隔为100mm，在3-24层塔板上附有催化剂；每层塔板上催化剂的装填厚度为2-3mm。所述方法，还包括进料，所述进料，将液相己二酸由酯化塔的第25块塔板处进料，己二酸液相料的通入量为295-305mol/h，由上而下通入填有催化剂的酯化塔中；取甲醇从酯化塔的第二块塔板处进料，甲醇的通入量为550-560mol/h。所述精制处理，采用精制塔处理己二酸二甲酯，精制塔塔径145-155mm，塔内部高度为2.0-2.2米，精制塔内从上而下分别为第一瓷球段、精制处理剂段、填料段、第二段瓷球段；所述第一瓷球段，高度为55-60cm，瓷球直径为10mm；所述精制处理剂段，高度为28-32cm，精制处理剂的填充质量4.5-5.5Kg；所述填料段，高度为48-52cm；所述第二瓷球段，高度为55-60cm，瓷球直径为10mm。所述己二酸二甲酯，进入精制塔的进料流速为330-790mol每小时，所述精制塔，塔内温度为60-90℃。所述蒸馏，将己二酸二甲酯粗品送入相互串联的串联首端的塔板数为30的第一蒸馏塔，己二酸二甲酯进料速度42-47kg/小时，第一蒸馏塔进料温度103-107℃，由第4塔板进料，塔内真空度-0.07MPA，塔顶气相温度为65.5℃，塔底温度为125℃，轻组分自第一蒸馏塔塔顶分离出来，经冷凝器冷凝后，液体回流比为26:1，塔顶的轻组分检测不到后，塔底物料进入相互串联的塔板数为30的第二蒸馏塔。所述第二蒸馏塔，进料温度115℃，由第6塔板进料，第二蒸馏塔内真空度为-0.085MPA，塔顶气相温度为110℃，塔底温度为135℃，己二酸二甲酯从第二蒸馏塔塔顶分离出来，经冷凝器冷凝后，液体回流比为5:1。所述方法，还包括溶解己二酸；所述溶解己二酸，将己二酸与甲醇按照3.3-3.5：1的质量比，加入预熔釜中，升高温度至60-90℃，使己二酸溶解成液相。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：（1）本专利技术制备的己二酸二甲酯，色号为7-8#，水分含量为0.017-0.029%；纯度为99.96-99.98%；酸值为0.021-0.024mgKOH/g；放置一年后，酸值基本保持不变，为0.022-0025mgKOH/g；色号为8-9#；现有技术一般采用固体酸催化剂，制备己二酸二甲酯，色号为12#，水分含量为0.035%；纯度为99.96%；酸值为0.08mgKOH/g；放置一个月后，酸值为0.15mgKOH/g；色号为15#。（2）本专利技术催化剂，套用30次后，制备的己二酸二甲酯指标，色号为9#，水分含量为0.027%；纯度为99.94%；酸值为0.028mgKOH/g；放置一年后，酸值基本保持不变，为0.031mgKOH/g；色号为11#。（3）本专利技术精制处理剂，套用30次后，制备的己二酸二甲酯指标：色号为8#，水分含量为0.033%；纯度为99.95%；酸值为0.030mgKOH/g；放置一年后，酸值基本保持不变，为0.032mgKOH/g；色号为9#。（4）本专利技术所述方法，工艺简单，操作方便；得到的产品质量稳定；在原有工艺基础上加上一段新工序，投资成本小；解决了传统方法需要中和水洗，产生大量废水，而造成的环境污染的难题。（5）本专利技术所述方法，可以一种工艺，生产两种不同要求的产品。具体实施方式以下对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。实施例1一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法包括以下步骤：（1）溶解己二酸将己二酸200Kg、甲醇60Kg加入预熔釜中，升高温度至65℃，使己二酸溶解成液相。（2）进料将液相己二酸由酯化塔的第25块塔板处进料，己二酸液相料的通入量为300mol/h，由上而下通入填有催化剂的酯化塔中；取甲醇500kg，从酯化塔的第2块塔板处进料，甲醇的通入量为555mol/h。（3）酯化反应甲醇气与己二酸在装有催化剂的酯化塔中逆流接触进行酯化反应，酯化反应温度115℃，酯化塔釜底温度为140℃，酯化塔的塔顶温度为100℃，反应压力为常压；酯化塔塔径为150mm，塔板数为25层，每层间隔为100mm，在3-24层塔板上附有催化剂；所述催化剂的装载方式为，将催化剂装填在由织物和不锈钢丝网做成的可使流体通过但不使催化剂通过的催化剂包中，再将这些催化剂包放置在塔板上；催化剂的装填厚度为2-3mm。甲醇及生成的水以气体的方式从酯化塔塔顶采出，甲醇再回收利用，塔底釜内为己二酸二甲酯粗品，取其测酸值，在酸值为2.0mgKOH/g为反应终点。所述催化剂，组成为：氯化亚砜2.5%、4-二甲氨基吡啶1.2%、四氯化锡1.5%、活性炭补足100%。所述催化剂的制备方法：按照原料配比，称取氯化亚砜、4-二甲氨基吡啶、四氯化锡，加入10倍体积的苯，搅拌溶解，然后加入活性炭，在20℃下浸泡1h，然后以1℃/min的速度升温至40℃，在40℃下浸泡0.5h；然后以1.5℃/min速度降温至3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，其特征在于：所述方法，包括酯化反应、蒸馏、精制处理；所述精制处理，使用精制处理剂，所述精制处理剂，有效成分包括氯化锌、碱式氯化镁、氯化钙、氯铂酸钾、二氧化硅。

【技术特征摘要】
1.一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，其特征在于：所述方法，包括酯化反应、蒸馏、精制处理；所述精制处理，使用精制处理剂，所述精制处理剂，有效成分包括氯化锌、碱式氯化镁、氯化钙、氯铂酸钾、二氧化硅。2.根据权利要求1所述的一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，其特征在于：所述精制处理剂，以重量份计，包括氯化锌2.4-2.6%、碱式氯化镁2.9-3.1%、氯化钙4.9-5.1%、氯铂酸钾3.6-3.8%、二氧化硅补足100%。3.根据权利要求1所述的一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，其特征在于：所述酯化反应，使用的催化剂，以重量份计，包括氯化亚砜2.5-3.0%、4-二甲氨基吡啶1.2-1.7%、四氯化锡1.5-2.0%、活性炭补足100%。4.根据权利要求1所述的一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，其特征在于：所述酯化反应，反应温度115-160℃，酯化塔釜底温度为140-175℃，酯化塔的塔顶温度为95-110℃，反应压力为常压；在酸值为2.0mgKOH/g为反应终点，制得己二酸二甲酯粗品。5.根据权利要求1所述的一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，其特征在于：所述酯化反应，酯化塔塔径为150mm，塔板数为25层，每层间隔为100mm，在3-24层塔板上附有催化剂；每层塔板上催化剂的装填厚度为2-3mm。6.根据权利要求1所述的一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，其特征在于：所述方法，还包括进料，所述进料，将液相己二酸由酯化塔的第25块塔板处进料，己二酸液相料的通入量为295-305mol/h，由上而下通入填有催化剂的酯化塔中；取甲醇从酯化塔的第二块塔板处进料，甲醇的通入量为550-560mol/h。7.根据权利要求1所述的一种抑制己二酸二甲酯反酸的方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：李义田，秦国栋，张建梅，高伟，王萌，
申请(专利权)人：山东元利科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37