改性的催化剂活性载体及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种改性的催化剂活性载体，包括多孔性陶瓷载体基体，其特征在于在所述的陶瓷载体基体之上涂敷有一层γ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］涂层，在所述的γ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］涂层之上涂敷有一层选自镧或铈或其混合物的稀土金属氧化物涂层。本发明专利技术还涉及所述的载体的制备方法。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种，特别涉及一种用γ-Al2O3和稀土金属氧化物改性的多孔性陶瓷载体及其制备方法。多孔性陶瓷载体是各种工业催化剂，尤其是用于汽车尾气净化催化剂中广泛采用的载体。为了提高催化剂的催化活性，人们在研制催化剂时，对其所采用的载体进行了研究，提出了一些改性的多孔性陶瓷载体。中国专利申请96102488公开了“一种废气净化催化剂的制备方法”，其中的载体采用蜂窝状陶瓷载体作为载体基体，该载体基体用γ-Al2O3和铁铬木质素磺酸盐涂覆，得到改性的陶瓷载体。中国专利申请97120101.3公开了“一种用于汽车排气净化的废气净化的三元复合金属氧化物催化剂极其制备方法”，其中的载体也采用蜂窝状陶瓷载体作为载体基体，该载体基体用含有Y2O3和ZrO2的γ-Al2O3涂覆，得到改性的陶瓷载体。但上述的这两件专利申请以及现有技术中公开的其他改性的催化剂载体，虽然用γ-Al2O3对陶瓷载体进行了改性，使得载体的比表面积等得到了改善，但是因为γ-Al2O3的晶体结构保持温度低于900℃，但温度超过800℃时，γ-Al2O3晶体结构发生变化，因此载体的高温稳定性发生问题。此外，当催化剂的活性组分中含有过渡金属元素时，在催化剂的制备过程中，过渡金属元素与γ-Al2O3的直接接触而使二者发生反应，从而影响了过渡金属元素的催化活性。此外，在载体的制备过程中，涂覆有γ-Al2O3和其他改性组分的涂层的干燥一般都是采用常规的烘箱加热干燥方式，由于这种干燥方式是使涂层由外到里进行干燥，因此降低了γ-Al2O3的比表面积并对载体的其他特性造成了损害。本专利技术的一个目的是为了克服现有技术中存在的问题而提供一种高温稳定性好和使用寿命长的改性的催化剂载体。本专利技术的另一个目的是提供一种制备本专利技术的改性催化剂载体的方法。本专利技术提涉及一种改性的催化剂活性载体，包括多孔性陶瓷载体基体，其特征在于在所述的陶瓷载体基体之上涂敷有一层γ-Al2O3涂层，在所述的γ-Al2O3涂层之上涂敷有一层选自镧或铈或其混合物的稀土金属氧化物涂层。本专利技术还涉及所述的改性催化剂活性载体的制备方法，包括以下步骤1)搅拌下将铝溶胶与去离子水以1∶7-10的重量比混合均匀，制得铝溶胶的水溶液；2)选择一种多孔性的陶瓷载体基体，在步骤1)制得的水溶液中浸泡5-15分钟，取出后吹除陶瓷载体基体中多余的水溶液，然后在120-300℃的温度下使其干燥；3)将步骤2)重复至少一次，然后将载体在400-700℃的温度焙烧3-8小时，得到具有γ-Al2O3涂层的载体；4)将镧或铈或其混合物的可溶性盐溶于去离子水中制得其可溶性盐的水溶液，然后将步骤3)得到的载体在所述的水溶液中浸泡5-10分钟，然后在120-180℃使其完全干燥；5)将步骤4)得到的载体在500-900℃焙烧4-8小时。附图简要说明附图说明图1为使用本专利技术的载体制得的催化剂在福特公司的C08型脉冲器上测定的催化剂老化后的净化效果曲线图。本专利技术是基于专利技术人的下述发现而完成的本领域的普通技术人员一般认为，催化剂中稀土金属元素和贵金属以及过渡金属元素一起，都是催化活性组分。本专利技术的专利技术人通过研究发现，催化剂中稀土金属元素实际上是起到稳定γ-Al2O3的晶体结构和提高其高温稳定性的作用，以及使催化剂在使用过程中能迅速达到其“闪点”温度，亦即能够使催化剂在很低的温度下迅速启动的作用。其在催化剂中并没有起催化活性组分的作用。基于上述发现，本专利技术提供了一种改性的催化剂活性载体，该载体包括多孔性陶瓷载体基体，其特征在于在所述的陶瓷载体基体之上涂敷有一层γ-Al2O3涂层，在所述的γ-Al2O3涂层之上涂敷有一层选自镧或铈或其混合物的稀土金属氧化物涂层。本专利技术的改性的催化剂活性载体中，所述的多孔性陶瓷载体基体可以为本领域普通技术人员公知的载体，优选为孔密度为200-600孔/平方英寸的堇青石陶瓷。按照本专利技术的改性的催化剂活性载体，其中的γ-Al2O3涂层和稀土金属氧化物涂层的量对于载体的性能的改善有很大的影响。按照本专利技术，以每升所述的多孔性陶瓷载体基体计，所述的γ-Al2O3涂层的量为4-7克，优选为4.5-6克，所述的稀土金属氧化物涂层的量为12.5-30克，优选为15-25克。如上所述，本专利技术的改性的催化剂活性载体中，稀土金属元素实际上是起到稳定γ-Al2O3的晶体结构和提高其高温稳定性的作用，以及使采用本专利技术的改性的催化剂活性载体制得的催化剂在使用过程中，能迅速达到催化剂的“闪点”温度。按照本专利技术，其中的稀土金属氧化物为镧或铈的氧化物或镧和铈的混合氧化物。本专利技术的专利技术人还发现，在稳定γ-Al2O3的晶体结构和提高其高温稳定性，以及使催化剂在使用过程中能迅速达到其“闪点”温度等方面镧的作用更明显。此外，镧和铈具有吸收氧和释放氧的功能，能有利地促进CO和碳氢化合物的氧化反应和氮氧化物的还原反应。在这些方面，镧的作用更好。因此，本专利技术的改性的催化剂活性载体中，作为稀土金属元素的氧化物，优选使用镧的氧化物，特别优选使用镧和铈的混合氧化物。当使用镧和铈的混合氧化物时，混合物中镧与铈的重量比为4-1∶1。本专利技术还涉及以上所述的改性的催化剂活性载体的制备方法，包括以下步骤1)搅拌下将铝溶胶与去离子水以1∶7-10的重量比混合均匀，制得铝溶胶的水溶液；2)选择一种多孔性的陶瓷载体基体，在步骤1)制得的水溶液中浸泡5-15分钟，取出后吹除陶瓷载体基体中多余的水溶液，然后在120-300℃的温度下使其干燥；3)将步骤2)重复至少两次，然后将载体在400-700℃的温度焙烧3-8小时，得到具有γ-Al2O3涂层的载体；4)将镧或铈或其混合物的可溶性盐溶于去离子水中制得其可溶性盐的水溶液，然后将步骤3)得到的载体在所述的水溶液中浸泡5-10分钟，然后在120-180℃使其完全干燥；5)将步骤4)得到的载体在500-900℃焙烧4-8小时。本专利技术的专利技术人通过研究发现，所述的改性载体的制备过程中，在将涂覆有γ-Al2O3涂层的载体进行干燥的过程中，干燥方式的选择对所述的改性的载体的性能有很大的影响。常规的干燥方式一般都是采用烘箱加热的方式，在加热过程中，由于干燥是从表面开始由表及里逐渐进行，干燥过程中载体的整体结构特征必然要造成损害。按照本专利技术的方法，在将涂覆有γ-Al2O3涂层的载体进行干燥时，不采用烘箱加热的方式，而是采用微波加热干燥、高频射频加热干燥或远红外线加热干燥的方式对其进行干燥。由于本专利技术采用了如上所述的干燥方式，使得在γ-Al2O3涂层的干燥过程中，所述涂层的表面积、孔径大小等不会受到影响，尤其是不会使涂层的孔径通道不会发生闭孔的现象，因此，本专利技术采用以上所述的干燥方式，得到的催化剂载体具有意想不到的优异效果。本专利技术的方法中，所采用的多孔性陶瓷载体基体可以是本领域的普通技术人员公知的多孔性陶瓷载体，优选为孔密度为200-600孔/平方英寸的堇青石陶瓷。本专利技术的方法中，所采用的镧或铈的可溶性盐为硝酸盐或醋酸盐。下面通过非限定性的实施例对本专利技术的改性的催化剂活性载体进行进一步详细的说明。实施例1在一个5升带搅拌容器中，加入2100ml去离子水、300克铝溶胶，搅拌均匀得到均匀的铝溶胶水溶液。将500g多孔性陶瓷载体(山西净土实业有本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改性的催化剂活性载体，包括多孔性陶瓷载体基体，其特征在于在所述的陶瓷载体基体之上涂敷有一层γ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］涂层，在所述的γ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］涂层之上涂敷有一层选自镧或铈或其混合物的稀土金属氧化物涂层。

【技术特征摘要】
1.一种改性的催化剂活性载体，包括多孔性陶瓷载体基体，其特征在于在所述的陶瓷载体基体之上涂敷有一层γ-Al2O3涂层，在所述的γ-Al2O3涂层之上涂敷有一层选自镧或铈或其混合物的稀土金属氧化物涂层。2.如权利要求1所述的催化剂活性载体，其特征在于所述的多孔性陶瓷载体基体为孔密度为200-600孔/平方英寸的堇青石陶瓷。3.如权利要求1或2所述的催化剂活性载体，其特征在于以每升所述的多孔性陶瓷载体基体计，所述的γ-Al2O3涂层的量为4-7克，所述的稀土金属氧化物涂层的量为12.5-30克。4.如权利要求3所述的催化剂活性载体，其特征在于以每升所述的多孔性陶瓷载体基体计，所述的γ-Al2O3涂层的量为4.5-6克，所述的稀土金属氧化物涂层的量为15-25克。5.如权利要求1所述的催化剂活性载体，其特征在于所述的稀土金属氧化物为镧和铈的混合氧化物，其中镧与铈的重量比为4-1∶1。6.一种改性的催化剂活性载体的制备方法，包括以下步骤(1)搅拌下将铝溶胶与去离子水以1∶7-10的重量比混合均匀，制得1铝...

【专利技术属性】
技术研发人员：程凤岐，张介秀，
申请(专利权)人：山西净土实业有限公司，
类型：发明
国别省市：14[中国|山西]