制备乙酸的无水羰基化方法技术

技术编号:4137036 阅读:232 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种在含至少一种作为催化剂的周期表第Ⅷ族贵金属,作为共催化剂的卤代化合物和作为催化剂稳定剂的碘化物盐的催化剂系统存在下,通过将甲醇和/或二甲醚与含一氧化碳和氢的气态反应物反应制备乙酸的无水方法,其中,氢的含量低于9摩尔%,该方法包括,将甲醇和/或二甲醚与气态反应物一起加到反应器中,该反应器中含液体反应组合物,该组合物中含(i)1-35%w/w的乙酸甲酯,(ii)不超过8%w/w的乙酸酐;(iii)3-20%w/w的卤代化合物,(iv)1-2000ppm的第Ⅷ族贵金属催化剂,(v)足以提供0.5-20%w/w量Ⅰ形式碘的碘化物盐和(vi)含残留组合物的乙酸。(*该技术在2019年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在第Ⅷ族贵金属羰基化催化剂存在下,通过将甲醇和/或二甲醚羰基化来制备乙酸的方法。乙酸是公知有用的日用化学品,例如,它可用作防腐剂和在乙酸乙酯的制备中用作中间体。在工业上,通过在例如铑催化剂和含碘化物助催化剂存在下并升高温度和压力来将甲醇羰基化而制备乙酸。在该方法中,通过在平稳状态下,不断地加入甲醇、一氧化碳、催化剂、碘化物助催化剂并将原材料循环到羰基化反应器中同时不断地排出含乙酸的产品蒸汽来将甲醇羰基化为乙酸。在典型的平稳状态下,羰基化反应在确保良好反应速度的14-15%储存量水存在下进行(例如,见EP-A-55618和Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev.16,281-285(1977))。在反应混合物中如此大量水的后果是导致巨大的“干燥要求”,相应的基本投资和可变费用增加。由于引入了Monsanto方法,研究已集中在开发低水甲醇羰基化技术,该技术允许提高现有设备的生产率并挖掘降低新设备CAPEX的潜力。在该方面已经有了某些进展。例如,BP Chemicals’CATIVA(TM)方法是在反应器中使用大约2-8%w/w的水来降低现有蒸馏容积的装载量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备乙酸的无水方法,该方法是在含至少一种作为催化剂的周期表第Ⅷ族贵金属,作为助催化剂的卤代化合物和作为催化剂稳定剂的碘化物盐的催化剂系统存在下,通过将甲醇和/或二甲醚与含一氧化碳和氢的气态反应物反应,其中,氢的含量低于9摩尔%,该方法包括,将甲醇和/或二甲醚与气态反应物一起加到羰基化反应器中,该反应器中含液体反应组合物,该组合物含(i)1-35%w/w量的乙酸甲酯,(ii)不超过8%w/w量的乙酸酐,(iii)3-20%w/w量的卤代化合物和(iv)1-2000ppm量的第Ⅷ族贵金属催化剂,(v)足以提供0.5-20%w/w量Ⅰ↑[-]形式碘的碘化物盐,(vi)含残留组合物的乙酸。

【技术特征摘要】
GB 1998-1-31 9802027.41.一种制备乙酸的无水方法,该方法是在含至少一种作为催化剂的周期表第Ⅷ族贵金属,作为助催化剂的卤代化合物和作为催化剂稳定剂的碘化物盐的催化剂系统存在下,通过将甲醇和/或二甲醚与含一氧化碳和氢的气态反应物反应,其中,氢的含量低于9摩尔%,该方法包括,将甲醇和/或二甲醚与气态反应物一起加到羰基化反应器中,该反应器中含液体反应组合物,该组合物含(ⅰ)1-35%w/w量的乙酸甲酯,(ⅱ)不超过8%w/w量的乙酸酐,(ⅲ)3-20%w/w量的卤代化合物和(ⅳ)1-2000ppm量的第Ⅷ族贵金属催化剂,(ⅴ)足以提供0.5-20%w/w量I-形式碘的碘化物盐,(ⅵ)含残留组合物的乙酸。2.权利要求1的方法,其中气体反应物含0.01-2.5摩尔%的氢气。3.权利要求2的方法,中气体反应物含0.01-1.0摩尔%的氢气。4.上述任一权利要求的方法,其中周期表第Ⅷ族贵金属为铑。5.上述任一权利要求的方法,其中助催化剂为碘甲烷。6.权利要求5的方法,其中碘甲烷以组合物重量的8-18%存在于液体反应组合物中。7.上述任一权利要求的方法,其中催化剂中进一步含助催化剂钌。8.上述任一权利要求的方法,其中催化剂稳定剂为碱金属或碱土金属碘化物。9.权利要求8的方法,其中催化剂稳定剂为锂、钠、钾或铯的碘化物。10.权利要求8或9的方法,其中所使用碘化物盐的量足以提供0.5-20%重量的I-形式的碘。11.上述任一权利要求的方法,其中乙酸甲酯以5-25%的量存在于液体反应组合物中。12.上述任一权利要求的方法,其中液体反应组合物含不超过5%w/w的乙酸酐。13.权利要求12的方法,其中液体反应组合物含0.1-3.0%w/w的乙酸酐。14.上述任一权利要求的方法,该方法是连续进行的。15.权利要求1方法,该方法包括步骤-(1)、在升高的温度和压力下,将甲醇和/或二甲醚和包含一氧化碳和氢气的气态反应物以不超过0.5摩尔%的量加到羰基化反应器中,反应器中存在的液态反应组合物包含(ⅰ)12-21%w/w的乙酸甲酯,(ⅱ)不超过3%w/w的乙酸酐,(ⅲ)9-16%w/w的卤代化合物助催化剂,(ⅳ)5...

【专利技术属性】
技术研发人员:MD琼斯
申请(专利权)人:英国石油化学品有限公司
类型:发明
国别省市:GB[英国]

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