光硬化的、自蚀的、含有纳米微粒的单组分牙用粘合剂制造技术

光硬化的、自蚀的、单组分的牙用粘合剂，包含：至少一种丙烯酸酯或甲酯丙烯酸酯单体，至少一种酸性组分，至少一种光引发剂，至少一种可与水混合的溶剂，水，微粒大小为５－１００ｎｍ的非结块的ＳｉＯ↓［２］，该牙用粘合剂例如适合用于直接填充材料的粘接，或者适合用于将一个附加的中和层与一种粘合泥结合在一起，该粘合泥用于粘接实验室制得的间接填充材料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种光硬化的、自调节的、含有纳米微粒的单组分牙用粘合剂。
技术介绍
在牙体硬组织上的粘附常常是通过在微孔和粗糙的表面上的机械保持来完成。因此，在窝洞修形之后，在涂敷粘合剂之前，要对牙体硬组织进行预先处理，以获得尽可能大的、便于保持的且可良好润湿的粘附面。接着，需要一种足够稀薄流动的粘合剂，该粘合剂具有良好的润湿特性，以使表面粗糙。在处理完粘合剂之后，为了接受填充材料，对窝洞表面进行密封并做好准备。有两种技术被广泛应用在放置填料前对牙体硬组织的处理1.在所谓的完全蚀技术中，牙体硬组织的表面处理是通过使用磷酸进行的。在这里，釉质和牙质都用磷酸腐蚀，接着将磷酸冲洗掉，再用鼓风机将残余在该部位的水去除。这样，在釉质上形成独特的蚀刻图案。在牙质上，在窝洞修形过程中产生的、阻碍结合的涂抹层被去除，微管暴露出来。最后，涂上粘合剂组分，用鼓风机去除渗透所需的溶剂，并通过辐照硬化粘合剂。2.在应用自蚀粘合剂时，把酸腐蚀和之后的粘合剂的涂敷这两个步骤合并为一个步骤。对于牙质，含酸的粘合剂系统或者使涂抹层溶解并使位于涂抹层下的牙质露出，或者仅仅使涂抹层表面溶解，使该涂抹层对于粘合剂的组分来说是可渗透的。与此同时，单体渗透到牙体硬组织内。对于釉质，通过含酸的粘合剂系统产生类似硫酸蚀刻的蚀刻图案。在这里，也用鼓风机去除渗透所需的溶剂，并通过辐照硬化粘合剂。现有技术自蚀粘合剂几年前就已公开。通常，这些粘合剂涉及双组分材料，该材料在使用之前必须或者进行混合或者连续涂敷。在使用这些材料的情况下，牙齿表面不必单独蚀刻。最早采用的自蚀单组分嵌入型粘合剂(“All-in-One-Adhesive”)为iBond(Heraeus Kulzer)，在该粘合剂中，不必进行两种组分的预混合或者连续涂敷。但是这种自蚀的嵌入型粘合剂存在这样的缺点，即该粘合剂必须低温贮存(在4-10℃)，以避免在贮存时可能发生的降解。此外，自蚀的嵌入型粘合剂对于由使用者引起的使用错误很敏感。这表现在溶剂挥发的操作步骤中。该粘合剂不可借助鼓风机用力吹而使其稀薄，因为那样就不能留下足够稠密的粘合剂层。但同时又必须使溶剂很大程度地挥发，以保证粘合剂完全硬化而没有晶格缺陷，从而保证牙体硬组织和填充材料之间的可靠结合。水尤其是这样，水对于同时进行的蚀刻过程和渗透过程是必需的，但却对粘合剂可靠的完全的硬化有阻碍作用。专利文献EP 803 240 B1提到一种牙用材料，该材料在有机分散剂中含有非结块的、纳米SiO2填料。这些填料可以按照权利要求11用于粘合剂配制。根据市场信息，Caulk公司的产品XENOIII是一种自蚀的单步骤的粘合剂，其含有比传统的混杂填料颗粒小一百倍的纳米填料，但这种粘合剂属于在使用之前才进行混合的那种产品。专利文献CA 2,457,347 A1的内容是一种单组分的、自蚀的且自调节的粘合剂，该粘合剂包含带有磷酸根的单体，并且可以掺入不详细说明的纳米填料(权利要求13)。专利文献US 20030207960 A1描述一种由硫酸基制成的自蚀的、自调节的单一步骤的粘合剂，其中该粘合剂可含有10-100nm大的、结合或者非结合的硅酸胶作为填充剂( 段)。专利文献US 20030187094提出用于自蚀的、自调节的牙用粘合剂的纳米微料，其中每个纳米微粒具有酸性的且可聚合的硅氧烷基团。专利文献US 6,387,982 B1提出了优选与胶状硅酸结合的可聚合清洗剂，用于自蚀的、粘性的调节剂中。
技术实现思路
本专利技术的任务在于，进一步改善这样的牙用粘合剂，特别是关于与溶剂和/或单体结合的填充剂。该任务是通过一种自蚀的、单组分的牙用粘合剂得到解决，该粘合剂包含至少一种丙烯酸酯或甲酯丙烯酸酯单体，至少一种酸性组分，至少一种光引发剂，至少一种可与水混合的溶剂，水，以及微粒大小为5-100nm的非结块的SiO2。优选地还添加多重交联剂和/或增稠剂。作为增稠剂，一方面可考虑聚合物，例如平均摩尔质量为约100000的聚乙烯吡咯烷酮、聚链烯酸、聚氨基甲酸酯、聚乙二醇、淀粉衍生物、纤维素衍生物或者聚甲基丙烯酸甲酯。理想地，增稠剂还要进行改性，以使得其在末端具有可聚合的基团，如聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。作为其他的增稠组分，可使用致热的硅酸。交联剂和多重交联剂本身已公知，并每摩尔具有2或2个以上可聚合的基团。有利地，可使用特别是烷氧基化的季戊四醇-四丙烯酸酯和/或1，1，1-三羟甲基丙烷-三甲基丙烯酸酯和-丙烯酸酯。通过添加纳米填充剂，在粘合剂中可得到酸性作用。与EP803 240 B1所述的不同，在这里，令人惊奇地容易获得纳米填充剂的分散，并且溶液是沉降稳定的。粘合剂层的内部结合是通过添加非结块的SiO2纳米填充剂得到提高。当添加多重交联的单体时，该结合还可以进一步得到改善。同样也期待粘合剂更好地粘合在填充塑料上。为了减小粘合剂层变得过于稀薄的危险，可以通过添加包装在聚合物网中的聚合的增稠剂提高稠度。粘合剂在贮存时的温度敏感性可以通过添加适当的单体并通过引发剂系统和稳定剂系统的适应能力得到改善。这样就可在室温下的贮存。作为特别的优点的是，可得到良好的薄膜形成特性、高的粘合剂固有强度、高的粘附值、尽管呈现在一个组分中却具有在贮存时的长期稳定性。该粘合剂特别适合用于粘接直接填充材料，如复合材料、复合体(COMPOMEREN)或有机修饰陶瓷(ORMOCEREN)，但也可用于粘接实验室制得间接填充材料，该填充材料与一层附加的覆盖酸性粘合剂组分的材料层和一种粘合泥结合。间接填充材料例如为陶瓷材料或复合材料。也可考虑用于骨裂密封剂。具体实施例方式下面借助实施例进一步说明本专利技术实施例1.牙用粘合剂/下列组分的混合物 2.粘接抗剪强度的测量通过确定在牙质和牙釉质上的粘合抗剪强度，来检验酸性单体在粘合剂配制中的效果。使用人的牙齿，这些牙齿是在拔出之后保存在0.5％的氯胺T-溶液最多3个月。在应用粘合测试之前，先把牙齿谨慎地在流水中洗净。在应用粘合测试的前一天，在圆柱形的橡胶膜中，用TECHNOVIT 4001将这些牙齿埋没并且使各牙齿处于邻接面上。用粒度为80.240的SiC纸，最后用粒度为600的SiC纸，通过湿磨加工将这些牙齿磨削到如此程度，以致露出足够大的牙质和釉质表面，用于与直径为2.38mm的塑料圆柱粘合。用脱盐水冲洗干净之后，将这些牙齿在气流中干燥。用刷子将由实施例2A-F制成的配制物在牙齿表面上涂敷三层，在压力气流中干燥，并且用TransluxEnergy光仪器(Heraeus Kulzer)照射20秒。然后借助张紧装置将这样预先处理好的试样牢固地夹在一个圆柱形的塑料模(直径为2.38mm，高1mm)下。然后，将塑料填充材料Venus(Heraeus Kulzer)填入塑料模内，并用TransluxEnergy光仪器(Heraeus Kulzer)照射20秒。紧接着取下该塑料模，将圆柱形试样放置在37℃的热水中长达24小时，直到引入剪力载荷。为此，在万能试验机上，借助平行于且紧贴在已磨过的牙齿表面的压力印模，在速度为1mm/min时，对圆柱形试样进行加载，直到塑料圆柱从牙齿上分离。粘合抗剪强度是断裂力和粘合面积的商，并分别在8个试样中确定，其中它们的平均值本文档来自技高网...

【技术保护点】
光硬化的、自蚀的、单一组分的牙用粘合剂，包含：（Ａ）至少一种丙烯酸酯或甲酯丙烯酸酯单体，（Ｂ）至少一种酸性组分，（Ｃ）至少一种光引发剂，（Ｄ）至少一种可与水混合的溶剂，（Ｅ）水，其特征在于，（ Ｆ）含有微粒大小为５－１００ｎｍ的非结块的ＳｉＯ↓［２］。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：M霍夫曼，A埃德里希，
申请(专利权)人：贺利氏古萨有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]