分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料制造技术

本发明专利技术提供分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料，该材料含有第１糊剂（Ａ）和第２糊剂（Ｂ），两种糊剂均分别为至少将（甲基）丙烯酸酯单体、粒径分布范围为０．１～４０μｍ且平均粒径为０．７～１０μｍ的填充材料、一次颗粒的平均粒径为０．００１～０．０５０μｍ的超微颗粒填充材料混合而成的、在２５℃下的粘度为２８０～４７０Ｐ的糊剂，其中一种糊剂含有氧化剂，另一种糊剂含有还原剂，且至少一种糊剂含有光聚合性催化剂。本发明专利技术的分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料在桩核成型时的操作性良好，且可获得具有优异的机械性质的聚合固化物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料，更具体地说，本专利技术涉及在桩核成型时操作性良好，并且聚合后可形成机械性质优异的桩核的含有两种糊剂的分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料。
技术介绍
近年来，在牙科临床中，作为修复材料，广泛使用含有聚合性单体、填充材料、聚合引发剂等的聚合性组合物。将牙科用的聚合性组合物按照聚合引发剂的种类、即聚合方式分类，可分为光聚合型组合物、化学聚合型组合物以及通过光聚合和化学聚合使其固化的双重固化型组合物。另外，将牙科用聚合性组合物按照包装形态分类，则可分为单糊剂型和双糊剂型。使用光聚合性催化剂作为聚合引发剂的光聚合型组合物是单糊剂型。近年来，由于光辐射机的显著进步，光聚合型组合物在牙科临床中得到广泛应用。但是，光聚合型组合物无法应用于根管内底部、修复材料的内面一侧等光辐射机的光无法到达的修复部分。为了确保贮存稳定性，使用含有氧化剂和还原剂的氧化还原催化剂作为聚合引发剂的化学聚合型组合物以及双重固化型组合物，优选将氧化剂和还原剂分别包装。因此，通常为两种分别包装式，即双糊剂型。化学聚合型组合物是使用药刀、捏炼棒等工具，将两种糊剂捏炼，使氧化剂和还原剂反应，进行聚合固化。化学聚合型组合物具有可以应用于光无法到达的修复部分的优点，而另一方面则有聚合固化时间调节困难的缺点。双重固化型组合物是为解决化学聚合型组合物的上述问题而开发的牙科用聚合型组合物。双重固化型组合物中，光无法到达的部分通过氧化还原催化剂使其固化，光可到达的部分可通过聚合固化时间容易调节的光聚合性催化剂，使其在短时间内固化。双重固化型组合物在龋齿发展显著时，可以用作对取出牙根部位的牙髓并形成根管的根管部位进行修复时的桩核成型材料。市售的双糊剂型桩核成型用双重固化型组合物例如有“ユニフイルコア”(ジ-シ-公司制备、商品名)、“ルクサコアオ-トミツクスデユアル”(DMG公司制备、商品名)、“ビルドイツトFR”(ジエネリツクペントロン公司制备、商品名)等。另一方面，专利文献1中记载了含有聚合性单体、平均粒径为0.05～1μm的填充材料、平均粒径低于0.05μm的微粒填充材料、以及聚合引发剂的牙科用固化性组合物。专利文献1中的固化性组合物是将其用小毛笔等极薄地涂布在牙颈部或牙根部，在牙颈部或牙根部形成固化被覆膜而使用的。因此，必须兼具具有可以用小毛笔极薄地涂布的低粘度和可防止覆盖时的滴落的低流动性。专利文献1中，并未对桩核成型材料有所记载，并且也未记载可将该固化型组合物制成双重固化型，或由双糊剂制备。专利文献1日本特开平11-335220号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术人对市售的双糊剂型桩核成型用双重固化型组合物进行验证，结果发现有以下问题。(1)两种糊剂的粘性高，它们的捏炼并不方便。(2)在将两种糊剂捏炼时，容易混入气泡。(3)由两种糊剂制备的捏炼物粘性高，因此很难充填到牙根管形成部位。关于上述(1)和(2)，如果在不完全的状态即结束捏炼，或者捏炼物中混入气泡，则导致成型的桩核(聚合固化物)的机械强度降低。如果使用一种专门的捏炼装置，该捏炼装置含有并列配置的一对圆筒状盛装容器；安装于这些盛装容器先端一侧的混合器；将由各盛装容器的后端一侧嵌入到各盛装容器中的一对圆筒状挤出部件连接固定而成的挤出器；在将各糊剂分别装入两种盛装容器后，只通过挤出操作，即可由混合器的先端吐出捏炼物。使用该装置，可以消除或减轻上述(1)和(2)的问题，但是糊剂的粘性高，需要很大的挤出力。因此，对于桩核成型用双重固化型组合物的市售商品，关于其糊剂的捏炼性以及捏炼物的填充性需要进一步改善。同时本专利技术人对上述市售的桩核成型用双重固化型组合物的粘度进行了测定，结果了解到“ユニフイルコア”(ジ-シ-公司制备、商品名)各糊剂的粘度为550P(泊)和480P，“ルクサコアオ-トミツクスデユアル”(DMG公司制备、商品名)各糊剂的粘度为650P和550P，“ビルドイツトFR”(ジエネリツク·ペントロン公司制备、商品名)各糊剂粘度为750P和600P。这些粘度的测定条件与后述本专利技术物的粘度的测定条件相同。如上所述，市售桩核成型用双重固化型组合物(糊剂)的粘度很高，这是为了提高所得聚合固化物的机械性质而配合了大量填充材料。为了在保持填充材料的混合量多的条件下降低桩核成型用双重固化型组合物糊剂的粘度，例如可以考虑减少双酚A(甲基)丙烯酸二缩水甘油酯等高粘度单体的配合量，还可以增加二(甲基)丙烯酸三甘醇酯等低粘度稀释性单体的配合量。但是，双酚A(甲基)丙烯酸二缩水甘油酯等高粘度单体可以提高聚合固化物的机械性质，因此如果减少其配合量，则与通过配合大量填充材料提高其机械性质的目的相违背。专利文献1中提出了，可用小毛笔极薄地涂布的牙科用固化性组合物的条件是3～300P的粘度。但是，作为本专利技术目标的桩核成型材料的要求性能与专利文献1所述涂布用组合物的要求性能完全不同，因此该粘度条件没有参考意义。即，将专利文献1的涂布用组合物直接用作桩核成型材料，则流动性过高，欠缺形状保持性，因此难以成型为桩核。专利文献1中的粘度与后述本专利技术物的粘度的测定条件不同，因此两种粘度的相关性无法简单确定。本专利技术鉴于以上情况，其目的在于提供一种分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料，该材料在桩核成型时操作性优异，并且可以得到机械性质优异的聚合固化物。解决课题的方法为实现上述目的，权力要求1的分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料含有第1糊剂(A)和第2糊剂(B)，两种糊剂均含有(甲基)丙烯酸酯单体(I)，粒径分布在0.1～40μm范围内且平均粒径为0.7～10μm的填充材料(II)，以及一次颗粒的平均粒径为0.001～0.050μm的超微颗粒填充材料(III)，糊剂在25℃下的粘度为280～470P，其中的任意一种糊剂含有氧化剂(IV)，另外一种糊剂含有还原剂(V)，且至少一种糊剂含有光聚合性催化剂(VI)。权利要求2的分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料含有第1糊剂(A)和第2糊剂(B)，两种糊剂均为至少将(甲基)丙烯酸酯单体(I)、粒径分布在0.1～40μm范围内且平均粒径为0.7～10μm的填充材料(II)、一次颗粒的平均粒径为0.001～0.050μm的超微颗粒填充材料(III)混合而成，糊剂在25℃下的粘度为280～470P，其中一种糊剂含有氧化剂(IV)，另一种糊剂含有还原剂(V)，且至少一种糊剂含有光聚合性催化剂(VI)。权利要求3的分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料是权利要求2的分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料，其中，填充材料(II)限定为粒径分布在0.5～30μm范围内且平均粒径为0.7～10μm的填充材料。权利要求4的分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料是权利要求2的分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料，其中，填充材料(II)限定为粒径分布在0.5～30μm范围内且平均粒径为1.5～10μm的填充材料。权利要求5的分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料是权利要求2～4中任一项的分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料，其中，第1糊剂(A)和第2糊剂(B)限定为在其刚混炼后的状态下、25℃下的粘度为280～470P的捏炼物。权利要求6的分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料是权利2～5本文档来自技高网...

【技术保护点】
分别包装式牙科用聚合性桩核成型材料，该材料含有第１糊剂（Ａ）和第２糊剂（Ｂ），两种糊剂均含有（甲基）丙烯酸酯单体（Ⅰ）、粒径分布在０．１～４０μｍ范围内且平均粒径为０．７～１０μｍ的填充材料（Ⅱ）、以及一次颗粒的平均粒径为０．００１～０．０５０μｍ的超微颗粒填充材料（Ⅲ），该糊剂在２５℃下的粘度为２８０～４７０Ｐ，其中任意一种糊剂含有氧化剂（Ⅳ），另外一种糊剂含有还原剂（Ⅴ），且至少一种糊剂含有光聚合性催化剂（Ⅵ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：大原康次郎，
申请(专利权)人：日本可乐丽医疗器材株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]