本发明专利技术公开了反－４－（反－４′－烷基环己基）环己基甲醛的制备方法，其步骤为使反、顺４－（反－４′－烷基环己基）环己基甲酸混合物还原生成反、顺－４－（反－４′－烷基环己基）环己基甲醇混合物；使反、顺－４－（反－４′－烷基环己基）环己基甲醇混合物发生氧化反应生成反、顺－４－（反－４′－烷基环己基）环己基甲醛混合物；将反－４－（反－４′－烷基环己基）环己基甲醛（ＩＩＩＡ）、顺－４－（反－４′－烷基环己基）环己基甲醛（ＩＩＩＢ）的混合物在酸性条件下进行环己烷异构化得到反－４－（反－４′－烷基环己基）环己基甲醛（ＩＩＩＡ）。本发明专利技术的制备方法生产成本低廉、环境友好、适于大批量工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及含有-CHO基的化合物的制备方法，具体地说是反-4-(反-4’-烷基环 己基)环己基甲醛的制备方法。
技术介绍
反_4-(反-4’ _烷基环己基)环己基甲醛是制备环己烷类液晶材料的重 要中间体。随着液晶显示技术应用的日益广泛，环己烷类液晶材料及其重要中间体 反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醛的制备、生产方法的优劣和成本的高低对液晶显 示技术是否能获得广泛使用起着越来越关键的影响作用。中国专利CN02103898.8中公开了以反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲酸为 原料，经氢化锂铝还原制成反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醇，再经三氧化铬吡啶 盐酸盐(PCC)氧化生成反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醛，此法所用原材料价格较 高，且产生含铬废物，易造成环境污染。中国专利CN101062889A中公开了以1_甲氧基次甲基_4_(反_4，_烷基环己基) 环己烷为原料，硅胶负载磺酸为催化剂，经水解，异构化，制得反_4-(反-4’-烷基环己基) 环己基甲醛。该方法所需的原料1-甲氧基次甲基_4-(反-4’ -烷基环己基)环己烷由 烷基双环己基酮与甲基氯甲醚三苯基膦盐进行wittig反应制备，而甲基氯甲醚三苯基膦 盐试剂需由甲基氯甲醚与三苯基膦反应制得，其中甲基氯甲醚毒性大，具有刺激性，污染严 重，且纯度要求较高。特别是制备的甲基氯甲醚三苯基膦盐稳定性差。而甲基氯甲醚三苯 基膦盐的纯度严重影响着反_4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的收率，反应不易控制。中国专利CN101244977A公开了以反-4-(反-4，-烷基环己基)环己基甲酸 为原料，经氯化亚砜制备反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲酰氯，再经还原制备 反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醛。该法存在如下问题1、酰氯污染大，副产物二 氧化硫和氯化氢气体对环境污染大，对操作工人健康威胁大。2、还原过程使用了钯炭催化 齐U，属于贵金属催化剂，成本高。3、还原过程使用的三乙基硅烷属易燃液体，工业化危险性 较大，同时成本也较高。上述制备方法由于环境污染严重而不宜应用于大批量的工业化实际生产中，无法 满足应用日益广泛的液晶材料的使用需求。中国专利CN101671242A公开了以反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲酸为原 料，经硼氢化锌还原成反_4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醇，再在取代ΤΜΕΡ0，溴化钠， 次氯酸钠存在下发生氧化反应生成反_4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛。此法在生产 中所用原料对环境比较友好，是一种较为简单的合成反-4_(反_4’ -烷基环己基)环己基 甲醛的方法。但是，目前市售的反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸是由反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸与顺-4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲酸的混合物经过环己 烷异构化后提纯制得，而这一步异构化反应需要在高温下进行，因此，耗费能源较多，而且反应收率比较低，从而导致反-4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲酸的成本价格比 反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲酸与顺_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲酸的 混合物的价格高出许多。从而导致最终产品反_4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的制 备成本也较高。这在一定程度上限制了液晶材料在常规领域的应用。
技术实现思路
本专利技术的目的就是提供一种生产成本低廉、环境友好、适于大批量工业化生产的反-4_(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醛的制备方法，以满足日益发展的液晶技术的使用需求。本专利技术是这样实现的本反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的合成方法，其分子结构式如(IIIA)， 式中的R为碳原子数为1 7的直链烷基，它的合成路线如下式一<formula>formula see original document page 5</formula>式一如式一所述的反_4-(反-4’ _烷基环己基)环己基甲醛的制备方法包含以下步 骤①、使反_4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醇(IIA)、顺_4-(反-4’-烷基环己 基)环己基甲醇(IIB)的混合物发生氧化反应生成反_4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲 醛(IIIA)、顺-4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醛(IIIB)的混合物；②、使反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛(IIIA)、顺_4-(反-4’-烷基环己 基)环己基甲醛(IIIB)的混合物在酸性条件下进行环己烷异构化得到反_4-(反-4’ -烷 基环己基)环己基甲醛(IIIA)。本专利技术的反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醛，其分子结构式如(IIIA)，式 中的R为碳原子数为1 7的直链烷基，合成路线如下式二 <formula>formula see original document page 6</formula>式二如式二所述的反-4_(反-4’ _烷基环己基)环己基甲醛的制备方法包含以下步 骤(a)使反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸(IA)、顺_4_(反_4’ -烷基环己 基)环己基甲酸(IB)的混合物还原生成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醇(IIA)、 顺_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醇(IIB)的混合物；(b)使反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醇(IIA)、顺_4-(反-4’ -烷基环 己基)环己基甲醇(IIB)的混合物发生氧化反应生成反_4-(反-4’-烷基环己基)环己基 甲醛(IIIA)、顺-4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醛(IIIB)的混合物；(c)将反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛(IIIA)、顺-4-(反-4’-烷基环 己基)环己基甲醛(IIIB)的混合物在酸性条件下进行环己烷异构化得到反_4-(反-4’-烷 基环己基)环己基甲醛(IIIA)。式二所述的反-4_(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醛(IIIA)的制备方法中，第(a)步所用原料反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸(IA)、顺-4-(反-4’-烷基环己 基)环己基甲酸(IB)的混合物中，顺-4-(反-4’-烷基环己基)，环己基甲酸(IB)的含量 为0. 99%，反-4-(反-4，-烷基环己基)环己基甲酸(IA)含量为1 99.9%。式二所述的反_4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛(IIIA)的制备方法，第(a) 步所用原料反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲酸(IA)、顺_4-(反-4’ -烷基环己基) 环己基甲酸(IB)混合物中，反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸(IA)的含量为30% 70%，顺-4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲酸(IB)的含量为30% 70%。式二所述的反_4-(反-4’ -烷基环己基)环己基甲醛(IIIA)的制备方法，第(b)步中，反_4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醇(IIA)与顺-4-(反-4’ -烷基环己 基)环己基甲醇(IIB)的混合物在取代ΤΜΕΡ0，溴化钠，次氯酸钠存在下发生氧化反应生成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛(IIIA)与顺_4-(反本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种反－４－（反－４’－烷基环己基）环己基甲醛的合成方法，其分子结构式如（ⅢＡ），式中的Ｒ为碳原子数为１～７的直链烷基，其特征在于它的合成路线如下式一： ＊＊＊ 式一。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：吴小会，
申请(专利权)人：吴小会，
类型：发明
国别省市：13[中国|河北]
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