为了提供于工业上容易地以高收率、高纯度制造有用于作为环氧树脂、聚碳酸酯树脂等高分子化合物的原料或光阻剂的原料或添加剂的三苯酚类的方法以及4-酰基芳烷基苯酚衍生物，故本发明专利技术提供一种制造通式(1)所示的三苯酚类的制造方法，其是以通式(2)所示的4-芳烷基苯酚衍生物类作为起始原料；(式中，R1至R4各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳香族烃基、卤原子、酰氧基或羟基，R5及R6各自独立地表示氢原子或烷基，R7表示氢原子或烷基，R0表示烷基、烷氧基或卤原子，n表示0或1至4的整数；但是，n为2以上时，R0可为相同或不同；R9至R11各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳香族烃基、卤原子或羟基)(式中，R1至R4、R5及R6、R0及n与通式(1)中的相同符号的定义相同，X表示氢原子或可与氢原子置换的脱离基；但是，n为1以上时，R0不取代在苯基的4位)；并且，本发明专利技术亦提供4-酰基芳烷基苯酚衍生物。
【技术实现步骤摘要】
4-酰基芳烷基苯酚衍生物本申请是申请人为本州化学工业株式会社，专利技术名称为三苯酚类及其单酯取代物的制造方法及4-酰基芳烷基苯酚衍生物，国际申请号为PCT/JP2010/058476，国际申请日为2010年5月19日，国家申请号为201080021841.0，进入中国国家阶段日期为2011年11月18日的专利技术专利申请的分案申请。
本专利技术是有关于在工业上容易地以高收率、高纯度制造有用于作为环氧树脂、聚碳酸酯树脂等高分子化合物的原料或光阻剂的原料或添加剂的三苯酚类(trisphenol)的方法，同时有关以双苯(bisphenyl)作为分子的骨架，其中一方的苯环具有酰基，且另一方的苯环具有羟基或酰氧基的新颖4-酰基芳烷基苯酚衍生物。这些化合物是有用于作为具有耐热性等的改良效果的各种反应性原料，尤其是有用于作为用以与苯酚类反应而生成三苯酚类的中间原料，其中该三苯酚类是作为聚碳酸酯树脂等高分子化合物的原料或光阻剂等的原料者。
技术介绍
就三苯酚类而言，尤其是就三苯酚甲烷型以外的三苯酚类而言，以往已知有如1-[1,1-双(4-羟基苯基)乙基]-4-[1-甲基-1-(4-羟基苯基)乙基]苯等，这些有用于作为环氧树脂、聚碳酸酯树脂等高分子化合物的原料或光阻剂的原料或添加剂等。并且，已知这些三苯酚类是由异丙烯基苯乙酮与苯酚类的反应而获得者(专利文献1)。然而，由于公知的原料异丙烯基苯乙酮具有活性的烯烃基，故保存稳定性不佳，有容易因热或酸等杂质等的混合存在而聚合并形成聚合物的问题，且价格高且合成收率低的问题。因此，寻求不以异丙烯基苯乙酮等烯基苯乙酮类作为原料，而使用保存稳定性高，且容易获得的原料，并且在工业上容易实施且高效率的三苯酚类的制造方法；以及通过与苯酚类反应而可制造三苯酚类的原料化合物。[现有技术文献][专利文献][专利文献1]日本特开昭62-084035公报。
技术实现思路
(专利技术所要解决的课题)本专利技术是在三苯酚类的制造方面为了解决上述问题而研创者，本专利技术的目的是提供一种以高收率、高纯度制造三苯酚类的方法，其不以烯基苯乙酮类作为起始原料，而是使用保存稳定性优异，工业上可容易获得的原料，以及在工业上容易实施的反应条件下进行反应者。此外，本专利技术的另一目的是提供一种单酯取代三苯酚类的制造方法，该单酯取代三苯酚类是有用于作为三苯酚类的中间原料或反应性单体等，该单酯取代三苯酚类是通过使脱离基脱离而容易地成为三苯酚类；并且，本专利技术亦提供一种可与苯酚(phenol)类反应而生成三苯酚类的化合物、以及其本身可作为各种反应性化合物利用的化合物。(解决课题的方法)本专利技术的专利技术人为了解决上述课题而精心研究，结果发现若以使用容易获得的原料并依以往公知的方法即容易得到的下述通式(2)的4-芳烷基苯酚衍生物类作为起始原料，例如苯酚类与苯乙烯类或1-羟基烷基苯类的反应等则获得4-芳烷基苯酚的芳烷基的苯核的对位经选择性核酰化的4-酰基芳烷基苯酚衍生物类，再将所得的4-酰基芳烷基苯酚衍生物类的脱离基置换成氢原子而制成4-酰基芳烷基苯酚类后，使4-酰基芳烷基苯酚类与苯酚类在酸触媒存在下进行缩合反应、或是使4-酰基芳烷基苯酚衍生物类与苯酚类在酸触媒存在下进行缩合反应，然后将所得的三苯酚衍生物类的脱离基置换成氢原子，藉此而获得目的物的三苯酚类，而可解决上述课题，因而完成本专利技术。此外，亦发现以双苯作为分子的骨架，其中一苯环的对位具有酰基，另一苯环的对位具有羟基或酰氧基的4-酰基芳烷基苯酚衍生物。并且，如此的化合物为新颖者，另外亦发现可通过使其与苯酚类反应、或在使其与苯酚类反应后将酰氧基水解而容易地生成三苯酚，并且亦发现其本身双苯骨架的分子两端具有2个富有反应性的官能基，故可作为各种反应中间物使用，因而完成本专利技术。亦即，依据本专利技术，提供一种通式(1)所示的三苯酚类的制造方法，其特征在于：在制造通式(1)所示的三苯酚类时，(式中，R1至R4各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳香族烃基、卤原子、酰氧基或羟基，R5及R6各自独立地表示氢原子或烷基，R7表示氢原子或烷基，R0表示烷基、烷氧基或卤原子，n表示0或1至4的整数；但是，n为2以上时，R0可为相同或不同；R9至R11各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳香族烃基、卤原子或羟基)是以通式(2)所示的4-芳烷基苯酚衍生物类作为起始原料，(式中，R1至R4、R5及R6、R0及n与通式(1)中的相同符号的定义相同，X表示氢原子或可与氢原子置换的脱离基；但是，n为1以上时，R0不取代在苯基的4位)。又，当在通式(2)中X为可与氢原子置换的脱离基时，该脱离基(以下有时称为Xa)为酰基的权利要求1所述的三苯酚类的制造方法是本专利技术的较佳实施方式。再者，以包含核酰化步骤(A)、其后的苯酚类缩合步骤(B)以及将Xa置换成氢原子的脱离步骤(C)为特征的权利要求1所述的三苯酚类的制造方法亦是本专利技术的较佳实施方式。步骤(A)：将前述通式(2)所示的4-芳烷基苯酚衍生物类予以核酰化，而获得通式(3)所示的4-酰基芳烷基苯酚衍生物类：(式中，R1至R4、R5及R6、R0及n与通式(2)中的相同符号的定义相同，R7与通式(1)中R7的定义相同，Xa表示可与氢原子置换的脱离基)。步骤(B)：使通式(4)所示的苯酚类与步骤(A)得到的前述通式(3)所示的4-酰基芳烷基苯酚衍生物类进行缩合反应，(式中，R9至R11与通式(1)中的相同符号的定义相同)，而获得通式(5)所示的三苯酚衍生物类；(式中，R1至R4、R5及R6、R0及n、R7、R9至R11与通式(1)中的相同符号的定义相同，Xa表示可与氢原子置换的脱离基)或者是，使前述苯酚类与步骤(C)得到的通式(6)所示的4-酰基芳烷基苯酚类进行缩合反应，而获得通式(1)所示的三苯酚类。步骤(C)：使步骤(A)得到的通式(3)所示的4-酰基芳烷基苯酚衍生物类的Xa基脱离，而获得通式(6)所示的4-酰基芳烷基苯酚类；(式中，R1至R4、R5及R6、R0及n、R7与通式(1)中的相同符号的定义相同)或者是，使步骤(B)得到的通式(5)所示的三苯酚衍生物的Xa基脱离，而获得通式(1)所示的三苯酚类。当前述通式(2)是表示其中的X为酰基的通式(2a)、或X为氢原子的通式(2b)时，包括依序包含步骤A1与步骤C1与步骤B1的制法(第1制法)、或依序包含步骤A1与步骤B2与步骤C2的制法(第2制法)的权利要求1所述的三苯酚类的制造方法是本专利技术的较佳实施方式。步骤A1：将通式(2a)所示的4-芳烷基苯基酯类(式中，R1至R4、R5及R6、R0及n与通式(2)中的相同符号的定义相同，R8表示氢原子或烃基；但是，n为1以上时，R0不取代在苯基的4-位)或通式(2b)所示的4-芳烷基苯酚类(式中，R1至R4、R5及R6、R0及n与通式(2)中的相同符号的定义相同；但是，n为1以上时，R0不取代在苯基的4-位)予以核酰化，而获得通式(7)所示的4-酰基芳烷基苯基酯类(式中，R1至R4、R5及R6、R0及n、R7与通式(1)中的相同符号的定义相同；R8与通式(2a)中R8的定义相同)。步骤C1：将通式(7)的4-酰基芳烷基苯基酯类的酯基进行水解、醇解(alcoholysis)或酚解(phenolysis)，而获本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种以通式(6)表示的4‑酰基芳烷基苯酚类及以通式(7)表示的4‑酰基芳烷基苯酚衍生物；通式(6)通式(6)中，R1至R4各自独立地表示氢原子、碳原子数1至4的直链状或分支链状的烷基、碳原子数5至6的环烷基、直链状或分支链状的碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数5至6的环烷氧基、卤原子、羟基；R5及R6各自独立地表示氢原子或碳原子数1至4的烷基，作为碳原子数3至4的烷基可以是直链状或分支链状；R7表示氢原子或碳原子数1至4的直链状或分支链状的烷基、碳原子数5至6的环烷基；R0表示碳原子数1至4的直链状或分支链状的烷基、碳原子数5至6的环烷基、直链状或分支链状的碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数5至6的环烷氧基或卤原子；n表示0或1至4的整数；其中，n为2以上时，R0可为相同或不同，通式(7)通式(7)中，R1至R4各自独立地表示氢原子、碳原子数1至4的直链状或分支链状的烷基、碳原子数5至6的环烷基、直链状或分支链状的碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数5至6的环烷氧基、卤原子、酰氧基或羟基，所述酰氧基中的羰基结合的取代基为碳原子数1至4的直链状或分支链状的烷基；R5及R6各自独立地表示氢原子或碳原子数1至4的烷基，作为碳原子数3至4的烷基可以是直链状或分支链状；R7表示氢原子或碳原子数1至4的直链状或分支链状的烷基、碳原子数5至6的环烷基；R0表示碳原子数1至4的直链状或分支链状的烷基、碳原子数5至6的环烷基、直链状或分支链状的碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数5至6的环烷氧基或卤原子；n表示0或1至4的整数；其中，n为2以上时，R0可为相同或不同，R8表示碳原子数1至10的直链状或分支链状的烷基、碳原子数5至10的环烷基、碳原子数6至10的芳香族烃基。...
【技术特征摘要】
2009.05.19 JP 2009-121169;2009.05.19 JP 2009-121171.一种以通式(7)表示的4-酰基芳烷基苯酚衍生物；通式(7)通式(7)中，R1至R4各自独立地表示氢原子、碳原子数1至4的直链状或分支链状的烷基、碳原子数5至6的环烷基、直链状或分支链状的碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数5至6的环烷氧基、卤原子、酰氧基或羟基，所述酰氧基中的羰基结合的取代基为碳原子数1至4的直链状或分支链状的烷基；R5及R6各自独立地表示氢原子或碳原子数1至4的烷基，作为碳原子数3至4的烷基可以是直链状或分支链状；R7表示氢原子或碳原子数1至4的直链状或分支链状的烷基、碳原子数5至6的环烷基；R0表示碳原子数1至4的直链状或分支链状的烷基、碳原子数5至6的环烷基、直链状或分支链状的碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数5至6的环烷氧基或卤原子；n表示0或1至4的整数；其中，n为2以上时，R0可为相同或不同，R8表示碳原子数1至10的直链状或分支链状的烷基、碳原子数5至10的环烷基、碳原子数6至10的芳香族烃基。2.如权利要求1所述的以通式(7)表示的4-酰基芳烷基苯酚衍生物，其特征在于，R5及R6的任一方或两方为氢原子或是碳原子数1至4的伯烷基或仲烷基。3.如权利要求1所述的以通式(7)表示的4-酰基芳烷基苯酚衍生物，其特征在于，R7表示氢原子、碳原子数1至4的直链状或分支链状的伯烷基或仲烷基或碳原子数5至6的仲环烷基。4.如权利要求1所述的以通式(7)表示的4-酰基芳烷基苯...
【专利技术属性】
技术研发人员：尾尻明彦，辻上隆章，丹波孝一，
申请(专利权)人：本州化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。