一种绿原酸提取的方法技术

一种绿原酸提取的方法，属于医药化工技术领域。本发明专利技术将大孔树脂富集、乙酸乙酯萃取、混合溶剂分相法相结合，实现绿原酸分步梯度纯化，从而获得纯度较高的绿原酸产品。本发明专利技术工艺包括水提、过柱、萃取、分相和重结晶。本发明专利技术工艺中过柱采用的大孔树脂选择３０６型或ＸＡＤ系列树脂；分相法采用的分相剂为石油醚或氯仿或者石油醚、氯仿混合物。本发明专利技术适用于从金银花、杜仲叶、杜仲皮中提取和制备绿原酸的工艺。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及从杜仲叶、金银花、或杜仲皮中提取纯化绿原酸的方法，属于 医药化工

技术介绍
绿原酸是由咖啡酸与奎尼酸组成的缩酚酸，异名咖啡鞣酸，化学名3-0-咖 啡酰奎尼酸，是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙素类化 合物。具有很强的药理作用，为众多药材(如金银花、茵陈、杜仲等)以及中 成药(如复肝宁、双花注射液、粉刺口服液)抗菌解毒、消炎利胆的主要有效 成分，同时是某些中药制剂质量控制的重要指标。此外，绿原酸具有很强的抗 氧化性，可应用于化妆品中做美白剂。提取纯化绿原酸的传统方法主要有水石灰乳法、水提醇沉法、乙酸乙酯提 取法、稀酸提取、单相水提取法等。这些方法单一使用，绿原酸总收率为2.5% 左右，纯度在40y。以下，很难达到95%以上的纯度。目前，提取纯化绿原酸的方 法普遍存在产品纯度高但不适于工业化生产，或适于工业化生产但产品纯度较 低的问题。近年来，还有采用大孔树脂法提取绿原酸的报道。公开号Q2133448.X公开 的是一种大孔树脂吸附提取高含量绿原酸的工艺方法，该专利技术通过绿原酸提液 加入大孔树脂柱中进行饱和吸附，低浓度乙醇洗涤溶解树脂柱中的绿原酸，使 其与柱分离成为绿原酸洗脱液，再回收其中乙醇，将余下的无乙醇绿原酸洗脱 液浓缩，然后喷雾干燥可得高于40%绿原酸含量的成品干粉；用高浓度甲醇洗 涤溶解树脂柱中的异绿原酸，使其与柱分离成为异绿酸洗脱液，回收其中甲醇后将洗脱液浓缩、喷雾千燥可得异绿原酸成品干粉。但该专利技术所选用的树脂吸 附效果差，这是由于绿原酸属多羟基酚酸，其分子结构中含有羟基、酚羧基等极性基团，整个分子呈中等偏弱极性，而对于非极性树脂(如HPD-100、 HPD-300),其吸附容量较小。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供一种从杜仲叶、金银花或杜仲皮中提取制备绿原 酸的改进工艺，该工艺简单、易操作，适于工业化生产，且产品纯度高。 本专利技术通过以下技术方案来实现本专利技术将大孔树脂富集、乙酸乙酯萃取、混合溶剂分相法相结合，实现绿 原酸分步梯度纯化，从而获得纯度较高的绿原酸产品。1、 考虑到绿原酸属多羟基酚酸，其分子结构中含有羟基、酴羧基等极性基 团，整个分子呈中等偏弱极性，而非极性树脂(如HPD-100、 HPD-300)的吸附容 量较小，本专利技术选择极性适中、吸附容量较大的吸附树脂(如306、 XAD系列)进 行过柱。2、 在制备绿原酸的工艺中，引入混合溶剂分相工艺，在过柱萃取后的萃取 液加入分相剂，混合后获得分相后的下层水相，经重结晶后，可以得到纯度更 高的绿原酸产品。本专利技术绿原酸提取工艺流程为水提—过柱—萃取-分相—重结晶(1) 水提对原料金银花(或杜仲叶、杜仲皮)进行预处理。将原料干燥， 粉碎；粉碎后的原料经水提，过滤；(2) 过柱将步骤(1)所得滤液调节pH1.5 3,上大孔树脂柱，洗脱，洗 脱液浓缩；(3) 萃取将调节步骤(2)所得浓缩液pH1.5 3,加乙酸乙酯萃取；(4) 分相将步骤(3)所得萃取液加入分相剂，混合，收集下层水相；(5) 重结晶将步骤(4)所得水相结晶，重结晶，获得绿原酸成品。本专利技术工艺流程中，在获得萃取液后，萃取液为溶解绿原酸的乙酸乙酯相 和极少量与乙酸乙酯互溶的水形成的均相，当加入分相剂(氯仿、石油醚非极性有机溶剂)时，此时整个溶剂系统由加入分相剂前的偏极性逐渐向加入分相 剂后的非极性过渡，由于绿原酸分子不溶于非极性的分相剂以及乙酸乙酯，分 相剂两溶剂的互溶效应远大于乙酸乙酯和少量水的互溶效应，因此充分静置后， 乙酸乙酯和分相剂两溶剂形成均相，而乙酸乙酯相中的绿原酸则随少量水重新 析出，从而可达到绿原酸与溶剂分离的目的。本专利技术在工艺流程中，大孔树脂选择306型或XAD系列树脂；分相剂选择 石油醚或氯仿或者石油醚、氯仿混合物。本专利技术与现有技术相比较的有益效果是本专利技术将大孔树脂富集、乙酸乙 酯萃取、混合溶剂分相法结合，实现绿原酸分步梯度纯化，可以从杜仲叶、金 银花等中提纯出99%以上纯度的绿原酸，且工艺简单、易搡作，适于工业化生产。本专利技术可用于从金银花、杜仲叶、杜仲皮中提取和制备绿原酸的工艺。附图说明附图为本专利技术绿原酸制备工艺流程图。具体实施方式实施例1a. 水提杜仲叶预处理，45。C至65t:干燥5 6h。样品粉碎至40 60目。 用水作提取溶剂，固液比=1:10， 65°C, 45min/次提取3次，过滤。b. 过柱步骤a所得滤液调节pH2，上306型大孔树脂柱，流速为2ml/min, 70"/。乙醇洗脱，洗脱液浓缩；c. 萃取调节步骤b所得浓缩液pH2，加乙酸乙酯萃取。d. 分相步骤c所得萃取液加入石油醚，为萃取液体积的40%，充分混合, 收集下层水相；e. 重结晶步骤d所得水相结晶，重结晶，真空干燥得绿原酸成品。 样品经HPLC检测纯度可达99. 5%。实施例2a. 水提金银花预处理，45。C至65。C温度下，千燥5 ~ 6h;样品粉碎至40 60目；用水作提取溶剂，固液比=1:10， 65°C, 45min/次，提取3次，过滤。b. 过柱步骤a所得滤液调节pHl ，上XAD-6型大孔树脂柱，流速为2ml/min, 用70%乙醇洗脱，洗脱液浓缩；c. 萃取调节步骤b所得浓缩液pHl，加乙酸乙酯萃取。d. 分相步骤c所得萃取液加入氯仿，为萃取液体积的40%,充分混合， 收集下层水相；e. 重结晶步骤d所得水相结晶，重结晶，真空干燥得绿原酸成品。权利要求1、，其特征是，本专利技术将大孔树脂富集、乙酸乙酯萃取、混合溶剂分相法相结合，实现绿原酸分步梯度纯化，从而获得纯度较高的绿原酸产品。2、 根据权利要求l所述的，其特征是，所述大孔树脂富集，釆用的大孔树脂为306型或XAD系列树脂。3、 根据权利要求l所述的，其特征是，所述混合溶剂分相法釆用的分相剂为石油醚，或氯仿，或者石油醚、氯仿混合物。全文摘要，属于医药化工
本专利技术将大孔树脂富集、乙酸乙酯萃取、混合溶剂分相法相结合，实现绿原酸分步梯度纯化，从而获得纯度较高的绿原酸产品。本专利技术工艺包括水提、过柱、萃取、分相和重结晶。本专利技术工艺中过柱采用的大孔树脂选择306型或XAD系列树脂；分相法采用的分相剂为石油醚或氯仿或者石油醚、氯仿混合物。本专利技术适用于从金银花、杜仲叶、杜仲皮中提取和制备绿原酸的工艺。文档编号C07C67/48GK101602668SQ200910115669公开日2009年12月16日 申请日期2009年7月13日 优先权日2009年7月13日专利技术者季清荣, 李雄辉, 伟 熊, 胡居吾 申请人:江西省科学院应用化学研究所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种绿原酸提取的方法，其特征是，本专利技术将大孔树脂富集、乙酸乙酯萃取、混合溶剂分相法相结合，实现绿原酸分步梯度纯化，从而获得纯度较高的绿原酸产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李雄辉，胡居吾，熊伟，季清荣，
申请(专利权)人：江西省科学院应用化学研究所，
类型：发明
国别省市：36[中国|江西]