一种2,6-二乙基-4-甲基溴苯的合成方法技术

本发明专利技术公开一种2,6

【技术实现步骤摘要】
一种2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯的合成方法


[0001]本专利技术涉及医药中间体的
，具体涉及一种2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯的合成方法。

技术介绍

[0002]唑啉草酯，是瑞士先正达作物保护有限公司开发的新苯基吡唑啉类除草剂，主要用于大麦田防除一年生禾本科杂草，对野燕麦、黑麦草、狗尾草、硬草、茼草、看麦娘、棒头草等禾本科杂草有良好防效。该药物属于乙酰辅酶A羧化酶(ACC)抑制类除草剂，是先正达“最年轻的单项冠军”产品。
[0003]2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯，是合成唑啉草酯的关键中间体，工业品为无色透明液体。现有的2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯的合成方法，如中国CN109516894A、CN110117216B以及CN110156560B等，存在反应时间长，在溴化反应过程中不可避免的会生成杂质2,6
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二乙基
‑4‑
甲基苯酚和1,3
‑
二乙基
‑5‑
甲基
‑2‑
(戊基氧基)苯，杂质的产生不仅影响产品纯度，也降低了反应收率，因此我们开发了一个新的工艺解决上述存在的问题。

技术实现思路

[0004]有鉴于此，本专利技术目的是提供了一种2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯的合成方法，解决上述现有技术问题中的一个或者多个。
[0005]为实现上述目的，本专利技术提供的一种2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯的合成方法，包括以下步骤：
[0006]一种2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯的合成方法，将2,6
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二乙基
‑4‑
甲基苯胺依次进行成盐反应和溴化反应，得到2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯；
[0007]其中，进行成盐反应时通过减压蒸馏的方式除去反应体系中的水分，进行溴化反应时通过减压蒸馏的方式除去反应体系中副产生成的戊醇。
[0008]在一些实施方式中，所述成盐反应包括以下步骤：在反应器中，加入2,6
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二乙基
‑4‑
甲基苯胺、邻二氯苯、溴化钠搅拌均匀，向反应体系中滴加HBr溶液，滴加结束后进行保温反应。
[0009]在一些实施方式中，通过减压蒸馏的方式除去体系中的水分，步骤包括在保温反应之后减压蒸馏除去反应体系中的水分。
[0010]在一些实施方式中，所述溴化反应包括以下步骤：维持反应体系温度，通过液面下向反应体系中滴加亚硝酸戊酯，在滴加亚硝酸戊酯的过程中通过减压蒸馏的方式除去体系中副产生成的戊醇，滴加结束后继续搅拌，向反应体系中加入碳酸钠溶液调节pH＝7～8静置分层，有机相继续加水搅拌洗涤后再次静置分层，之后在有机相中减压蒸馏除去邻二氯苯。
[0011]在一些实施方式中，还包括在所述成盐反应中加入铜粉催化剂，所述溴化反应的反应温度降低10℃。
[0012]在一些实施方式中，所述成盐反应包括以下步骤：在反应器中，加入2,6
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二乙基
‑4‑
甲基苯胺、邻二氯苯、溴化钠以及铜粉搅拌均匀，向反应体系中滴加HBr溶液，滴加结束后进行保温反应。
[0013]在一些实施方式中，所述溴化钠和铜粉均可回收循环使用。
[0014]在一些实施方式中，所述溴化钠为固态或其水溶液。
[0015]与现有技术对比，本专利技术的有益效果在于：
[0016]1、在溴化反应步骤，向反应液面下滴加亚硝酸戊酯时同时进行减压蒸馏操作，及时除去反应副产生成的戊醇，使得反应平衡向右移动，缩短了反应时间，且在静置分层过程中，由于没有戊醇的存在，有机层和水层分层更彻底产品收率更高。
[0017]2、专利技术人在实验过程中意外发现，在除去反应副产生成的戊醇的时候，杂质2,6
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二乙基
‑4‑
甲基苯酚和1,3
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二乙基
‑5‑
甲基
‑2‑
(戊基氧基)苯的生成也得到了很好的抑制。
[0018]3、在成盐反应中加入了催化量的铜粉，将溴化反应温度从50～55℃降低了40～45℃，产品纯度更高且加入的铜粉通过简单过滤收集后可以套用到下一批次使用。
[0019]4、溴化反应结束后分层得到的含溴化钠的水层，套用到成盐反应中，减少了新加入溴化钠的量。
附图说明
[0020]图1为本专利技术一实施例中得到的2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯的谱图；
[0021]图2为本专利技术一对比例中得到的2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯的谱图；
[0022]图3位本专利技术实施例1
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5以及对比例1
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2的实验数据汇总。
具体实施方式
[0023]下面结合附图和具体实施例对本专利技术进行详细描述说明。
[0024]实施例1：
[0025]在带有温度计和恒压滴液漏斗的500ml烧瓶中，加入纯度99.5％的2,6
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二乙基
‑4‑
甲基苯胺90g(548.5mmol)、邻二氯苯275g、纯度99％的溴化钠5.7g(54.85mmol)搅拌均匀。在50～55℃下向体系中滴加浓度48％的HBr97.1g(575.9mmol)，滴加结束后继续在50～55℃下保温反应15分钟，然后通过减压蒸馏的方式分去体系中的水分。维持体系温度在50～55℃，在1.5小时内通过液面下向反应体系中滴加纯度95％的亚硝酸戊酯71.0g(575.9mmol)，边滴加戊酯边减压蒸出反应副产生成的戊醇，滴加结束后继续在50～55℃搅拌15分钟，向反应体系中加10％碳酸钠溶液调pH＝7～8，静置分层得到含溴化钠的水层回收套用。再向有机相中加入200g水搅拌洗涤，静置分层，有机相在
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0.09MPa,110～120℃下减压蒸馏除去邻二氯苯，得到2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯的粗品产物。
[0026]从图1可知，经GC检测2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯定性含量为93.0％，2,6
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二乙基
‑4‑
甲基苯酚含量为3.0％、1,3
‑
二乙基
‑5‑
甲基
‑2‑
(戊基氧基)苯含量为2.8％。该产物通过在95℃/5mmHg下精馏纯化，得到纯度99.20％的2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯的成品115g，收率91.56％。
[0027]实施例2：
[0028本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将2,6
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二乙基
‑4‑
甲基苯胺依次进行成盐反应和溴化反应，得到2,6
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二乙基
‑4‑
甲基溴苯；其中，进行成盐反应时通过减压蒸馏的方式除去反应体系中的水分，进行溴化反应时通过减压蒸馏的方式除去反应体系中副产生成的戊醇。2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述成盐反应包括以下步骤：在反应器中，加入2,6
‑
二乙基
‑4‑
甲基苯胺、邻二氯苯、溴化钠搅拌均匀，向反应体系中滴加HBr溶液，滴加结束后进行保温反应。3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，通过减压蒸馏的方式除去体系中的水分，步骤包括在保温反应之后减压蒸馏除去反应体系中的水分。4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溴...

【专利技术属性】
技术研发人员：王建忠，金晓东，孙仁标，李文俊，朱一峰，
申请(专利权)人：顺毅南通化工有限公司，
类型：发明
国别省市：