一种2-氯-3-氟甲苯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
‑
氯
‑3‑
氟甲苯的制备方法
(一)

[0001]本专利技术涉及一种2
‑
氯
‑3‑
氟甲苯的制备方法。
(二)
技术介绍

[0002]五氟磺草胺是由美国陶农科公司(Dow AgroSciences)所开发的苗后用除草剂，它是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。适用于水稻的旱直播田、水直播田、秧田以及抛秧、插秧栽培田。五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂，可有效防除稗草(包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶A羧化酶具抗性的稗草)、千金子以及一年生莎草科杂草，并对众多阔叶杂草有效同时，其亦可防除稻田中抗苄嘧磺隆杂草，为目前稻田用除草剂中杀草谱最广的品种。
[0003]US5858924报道可由2,3
‑
二氟三氟甲苯为原料经一系列反应合成五氟磺草胺，而2,3
‑
二氟三氟甲苯可由2
‑
氯
‑3‑
氟甲苯为原料合成。因此，2
‑
氯
‑3‑
氟甲苯可以作为五氟磺草胺的合成原料使用。
[0004][0005]CN107488098报道了合成2
‑
氯
‑3‑
氟甲苯方法，以间甲苯胺为起始原料，经过重氮氟化、磺化、氯化、脱磺酸基、精馏分离得到2
‑
氯
‑3‑
氟甲苯。合成路线如下式所示。该路线生产路线较长，同时苯环氯化时会产生同分异构体，增加一道精馏工序，使生产成本进一步增加。
[0006][0007]以邻氯甲苯为原料进行硝化，可得到四个异构体，如下式所示：
[0008][0009]其中2
‑
氯
‑4‑
硝基甲苯可用于合成2B酸，2
‑
氯
‑5‑
硝基甲苯可用于合成CLT酸，2
‑
氯
‑6‑
硝基甲苯可用于合成环磺酮，而2
‑
氯
‑3‑
硝基甲苯则作为副产。
[0010]CLT酸，是一种重要的红色有机颜料中间体，可合成塑料大红、新宝红36b、金光红c等色淀有机颜料。2B酸，为有机颜料用重要中间体，可合成耐晒大红BBN、永固红F5R、耐晒红
BBS、永固红2BL、耐晒红MGP等。环磺酮，则是以种三酮类玉米田除草剂，除草活性高，市场容量大。
[0011]因此，邻氯甲苯的四种硝化产物中，只有2
‑
氯
‑3‑
硝基甲苯作为副产没有得到后续有价值的应用，在生产其他硝化产物时，必然会有2
‑
氯
‑3‑
硝基甲苯的副产产生。如果对2
‑
氯
‑3‑
硝基甲苯进行利用开发，可以实现副产的综合利用，在现有工艺上大幅提升经济利益。
(三)
技术实现思路

[0012]本专利技术的目的是提供一种利用生产重要化工中间体2
‑
氯
‑4‑
硝基甲苯、2
‑
氯
‑5‑
硝基甲苯或2
‑
氯
‑6‑
硝基甲苯的副产2
‑
氯
‑3‑
硝基甲苯为原料制备2
‑
氯
‑3‑
氟甲苯的方法。
[0013]本专利技术的目的可通过下列技术方案来实现：
[0014]一种2
‑
氯
‑3‑
氟甲苯的合成方法，所述方法包括如下步骤：
[0015]S01：以邻氯甲苯的硝化产物的副产2
‑
氯
‑3‑
硝基甲苯为原料，在催化剂的存在下，在有机溶剂中，进行催化加氢还原反应，反应结束后所得反应液后处理制得2
‑
氯
‑3‑
甲基苯胺；
[0016]S02：2
‑
氯
‑3‑
甲基苯胺与氟硼酸反应成盐，然后加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，制得氟硼酸重氮盐，过滤分离出氟硼酸重氮盐，加热裂解氟硼酸重氮盐，冷却裂解气体，收集液体得到2
‑
氯
‑3‑
氟甲苯；
[0017]合成路线如下式所示：
[0018][0019]优选地，所述步骤S01中，催化剂为雷尼镍、Pd/C或者Pt/C；所述Pd/C或者Pt/C中，Pd或Pt的质量百分含量一般为0.5～2％；
[0020]所述催化剂的质量用量为2
‑
氯
‑3‑
硝基甲苯质量的0.1～3％，更优选为1～2％。
[0021]优选地，所述步骤S01中，加氢还原反应的温度为50～100℃，更优选70～80℃。
[0022]优选地，所述步骤S01中，加氢还原反应的氢气压力为0.5～1.5Mpa，更优选为0.7～0.8MPa。
[0023]所述步骤S01中，所述有机溶剂优选为甲醇、乙醇或甲苯，优选为甲醇；
[0024]所述有机溶剂的质量用量优选为2
‑
氯
‑3‑
硝基甲苯质量的2～10倍。
[0025]所述步骤S01中，所述反应液后处理的方法为：反应液过滤，滤液蒸除溶剂，制得2
‑
氯
‑3‑
甲基苯胺。
[0026]优选地，所述步骤S02中，氟硼酸溶液的质量浓度为20～50％，更优选为30～40％；
[0027]2‑
氯
‑3‑
甲基苯胺与氟硼酸的物质的量之比为100:120～300，更优选为100：150～200。
[0028]优选地，亚硝酸钠溶液的质量浓度为15～45％，更优选为30～40％；
[0029]2‑
氯
‑3‑
甲基苯胺与亚硝酸钠的物质的量之比为100:100～150，更优选为100:100～120。
[0030]优选地，重氮化反应的反应温度为
‑
15～25℃，优选
‑
15～0℃，更优选
‑
15～
‑
10℃。
[0031]所述步骤S02中，过滤分离出氟硼酸重氮盐，一般经过洗涤，真空干燥后，再加热裂解氟硼酸重氮盐；
[0032]优选地，使用甲醇洗涤氟硼酸重氮盐。
[0033]优选地，在25～50℃下真空干燥氟硼酸重氮盐。
[0034]优选地，氟硼酸重氮盐的裂解温度为160～250℃，优选180～200℃。
[0035]所述步骤S02中，冷却裂解气体一般在0
‑
15℃温度下冷却，更优选在0～5℃温度下冷却。
[0036]更进一步，推荐本专利技术所述的合成方法按以下步骤进行：
[0037]S01：以邻氯甲苯的硝化产物的副产2
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氯
‑3‑
硝基甲苯为原料，在催化剂的存本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
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氯
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氟甲苯的合成方法，其特征在于所述方法包括如下步骤：S01：以邻氯甲苯的硝化产物的副产2
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氯
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硝基甲苯为原料，在催化剂的存在下，在有机溶剂中，进行催化加氢还原反应，反应结束后所得反应液后处理制得2
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氯
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甲基苯胺；S02：2
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氯
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甲基苯胺与氟硼酸反应成盐，然后加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，制得氟硼酸重氮盐，过滤分离出氟硼酸重氮盐，加热裂解氟硼酸重氮盐，冷却裂解气体，收集液体得到2
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氯
‑3‑
氟甲苯；合成路线如下式所示：。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤S01中，催化剂为雷尼镍、Pd/C或者Pt/C。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤S01中，所述催化剂的质量用量为2
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氯
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硝基甲苯质量的0.1～3％。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤S01中，加氢还原反应的反应温度为50～100℃，加氢还原反应的氢气压力为0.5～1.5Mpa。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤S01中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇或甲苯。6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤S02中，2
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氯
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甲基苯胺与氟硼酸的物质的量之比为100:120～300。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤S02中，2
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氯
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甲基苯胺与亚硝酸钠的...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈振陆，彭梁，李美超，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：