本发明专利技术公开了一种结构通式为（Ⅰ）的芳亚甲基双（３－羟基－５，５－二甲基－２－环己烯－１－酮）类化合物的制备方法，ａ．将芳香醛和５，５－二甲基－１，３－环己二酮按照摩尔比１∶２．２的比例进行配比，加入５ｍＬ水，搅拌；ｂ．向反应瓶中加入酸性离子液体１－甲基－３－丁基咪唑硫酸氢根离子液体作为催化剂，１００℃搅拌反应０．５～３ｈ；ｃ．反应结束后，冷却至室温，加入５ｍＬ水，过滤得粗产物，重结晶，即可得到目标化合物。本发明专利技术方法产率较高，催化剂易回收利用，不污染环境，产物的收率可达到７６～８８％。
【技术实现步骤摘要】
,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物的制备方法
本专利技术涉及一种，5-二甲基-2-环己烯-l-酮)类 化合物的绿色合成方法。
技术介绍
,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)类化合物是重要的 有机化合物中间体，其烯醇式结构与Mn(II)、 Zn(II)等金属离子形成的配 合物是合成降解高分子材料的优良添加剂。这类化合物一般是通过醛与含 活泼亚甲基的羰基化合物在酸或碱催化下，或在有机溶剂甲苯中加热回流 条件下进行的，其制备反应给环境造成了大量污染，而且如果反应条件控 制不当则容易脱水生成氧杂蒽类化合物，导致反应失败。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种产率高、不污染环境、催化剂 易于回收利用的，5-二甲基-2-环己烯-l-酮)类化合物的制备方法。本专利技术釆用的技术方案 一种结构通式为(I )的芳亚甲基双(3-羟 基-5，5-二甲基-2-环己烯-l-酮)类化合物的制备方法，其中取代基R选自 -H基、2取代位-0H基、3取代位-N02基、4取代位-013基或3-0CH广4-0H基其中之一，其制备方法包括下列步骤<image>image see original document page 4</image>a. 将芳香醛和5,5-二甲基-l，3-环己二酮按照摩尔比1 : 2.2的比例进 行配比，加入到反应瓶中，加入5mL水，搅拌；b. 向反应瓶中加入酸性离子液体l-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢根离子液 体作为催化剂，IO(TC搅拌反应0.5~3h,其中离子液体l-甲基-3-丁基咪 唑硫酸氢根离子液体的量是芳香醛的摩尔数的10%;c. 反应结東后，冷却至室温，加入5mL水，过滤得粗产物，粗产品用 95%的乙醇重结晶，即可得到结构通式为(I )的,5-二甲基-2-环己烯-l-酮) 类化合物。本专利技术的有益效果本专利技术制备,5-二甲基-2-环己烯-l-酮)类化合物釆用离子液体l-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢根离子液 体作为催化剂，水作为溶剂，产率较高。催化剂易回收利用，不污染环境。 本专利技术操作简单，产物的收率可达到76~88%。附图说明图l是实施例l的红外光谱图; 图2是实施例l的核磁光谱图。具体实施例方式下面通过具体实施例对本专利技术进一步详细描述，本专利技术化学反应式为:一种结构通式为(I )的,5-二甲基-2-环己烯 -l-酮)类化合物的制备方法，其中取代基R选自-H基、2取代位-0H基、3 取代位-N02基、4取代位-CH3基或3-0CH3-4-0H基其中之一，其制备方法 包括下列步骤a. 将芳香醛和5，5-二甲基-l，3-环己二酮按照摩尔比l : 2.2的比例进 行配比，加入到反应瓶中，加入5raL水，搅拌；b. 向反应瓶中加入酸性离子液体l-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢根离子液 体作为催化剂，IOO'C搅拌反应0.5~3h，其中离子液体l-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢根离子液体的量是芳香醛的摩尔数的10%;c. 反应结束后，冷却至室温，加入5mL水，过滤得粗产物，粗产品用 95%的乙醇重结晶，即可得到结构通式为(I )的，5-二甲基-2-环己烯-l-酮) 类化合物。制备实施例1:在100mL单口烧瓶中加入5，5-二甲基-l，3-环己二酮(3.3mmo1), 5mL水和苯甲醛(l. 5簡o1)，加入1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢根离子液体 (0.15mmo1),在100。C条件下加热回流反应(TLC跟踪)，至原料醛点消失， 结束反应。冷却至室温，加入5mL水，抽滤，得粗产物。用95%的乙醇重结 晶，烘干，得白色产物苯亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯-l-酮) 化合物，产率为85%。熔点为195.7-195.8°C (该化合物的文献值熔点为 194-195°C。)图1是实施例1的红外光谱图，釆用Avatar 360FT-IR红外光谱仪， 图中3444cnf'为-0H的吸收峰，3088cm—1为芳环上C-H的伸缩振动峰； 2962cm-、 2866cm—'为饱和碳上的C-H吸收峰，1595cm-'为共轭羰基的伸缩振 动峰。图2是实施例1的核磁光谱图，釆用Bruker AM-300核磁仪，TMS为内 标，CDCh为溶剂，S数据如下ll. 9 (s， 2H, OH-), 7.27-7.09 (m, 5H, Ar-H), 5.54 (s， 1H， CH—)， 2.44-2.34 (m， 8H， -CH2) ， 1.24 (s， 6H， 2xCH3-) 1.10(s， 6H， 2xCH3-)，进一步确证实施例1的产物苯亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基 _2-环己烯-1-酮)。制备实施例2:在100mL单口烧瓶中加入5，5-二甲基-1,3-环己二酮(3. 3mmo1), 5mL 水和邻羟基苯甲醛(1.5mmo1)，加入l-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢根离子液体 (0.15mmo1)，在100。C条件下加热回流反应(TLC跟踪)，至原料醛点消失， 结束反应。冷却至室温，加入5mL水，抽滤，得粗产物。用95%的乙醇重结 晶，烘干，得白色产物2-羟基苯亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯 -1-酮)，产率为84 %。熔点为206. 9-207. 4'C (该化合物的文献值熔点为 205-206。C。)制备实施例3:在lOOmL单口烧瓶中加入5，5-二甲基-1，3-环己二酮(3. 3mmo1)， 5mL水和间硝基苯甲醛(l。5mmo1)，加入l-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢根离子液体 (0.15mmo1),在100。C条件下加热回流反应(TLC跟踪)，至原料醛点消失， 结東反应。冷却至室温，加入5mL水，抽滤，得粗产物。用95%的乙醇重结 晶，烘干，得白色产物3-硝基苯亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯 -l-酮)，产率为86 %。熔点为194. 2-194. 8'C (该化合物的文献值熔点为 193-195°C。)制备实施例4:在lOOmL单口烧瓶中加入5,5-二甲基-l，3-环己二酮(3. 3mmo1)， 5mL 水和对甲基苯甲醛(1.5mrao1)，加入l-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢根离子液体 (0.15mmo1)，在IO(TC条件下加热回流反应(TLC跟踪)，至原料醛点消失， 结束反应。冷却至室温，加入5mL水，抽滤，得粗产物。用95%的乙醇重结 晶，烘干，得白色产物4-甲基苯亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯 -l-酮)，产率为78 %。熔点为125. 3-125. 7'C (该化合物的文献值熔点为 126-128。C。)制备实施例5:在100mL单口烧瓶中加入5，5-二甲基-1，3-环己二酮(3. 3mmo1)， 5mL 水和香兰素(1.5mmo1),加入l-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢根离子液体 (0.15腿o1)，在IO(TC条件下加热回流反应(TLC跟踪)，至原料醛点消失， 结東反应。冷却至室温，加入5mL水，抽滤，得粗产物。用95%的乙醇重结 晶，烘干，得白色产物3-甲氧基-4-羟基苯亚甲基双(3-羟基-5，5-二甲基 -2-环己烯-1-酮)0.41g，产率为79 %。熔点为197.4 - 197. 7'C (该化合 物的文献值为196 - 197°C。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种结构通式为（Ⅰ）的芳亚甲基双（３－羟基－５，５－二甲基－２－环己烯－１－酮）类化合物的制备方法，其中取代基Ｒ选自－Ｈ基、２取代位－ＯＨ基、３取代位－ＮＯ↓［２］基、４取代位－ＣＨ↓［３］基或３－ＯＣＨ↓［３］－４－ＯＨ基其中之一，其制备方法包括下列步骤： ＊＊＊ （Ⅰ） ａ．将芳香醛和５，５－二甲基－１，３－环己二酮按照摩尔比１∶２．２的比例进行配比，加入到反应瓶中，加入５ｍＬ水，搅拌； ｂ．向反应瓶中加入酸性离子液体１－甲基－３－丁基咪唑硫酸氢根离子 液体作为催化剂，１００℃搅拌反应０．５～３ｈ，其中离子液体１－甲基－３－丁基咪唑硫酸氢根离子液体的量是芳香醛的摩尔数的１０％； ｃ．反应结束后，冷却至室温，加入５ｍＬ水，过滤得粗产物，粗产品用９５％的乙醇重结晶，即可得到结构通式为（Ⅰ ）的芳亚甲基双（３－羟基－５，５－二甲基－２－环己烯－１－酮）类化合物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：康丽琴，
申请(专利权)人：上海应用技术学院，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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