含氟双二苯乙炔类化合物、制备方法及用途技术

＊＊＊ 本发明专利技术是一种具有如右上分子式的含氟双二苯乙炔类化合物，其中Ｒ或Ｒ’＝Ｃ↓［１－１２］的烷基，ｎ＝０－４，Ａ或Ｂ为右下式。系经Ｈｅｃｋ反应或缩合反应制得。该系列化合物具有液晶相变温度宽，粘度低，高双折射率各向异性，高清亮点等特点，是一种新型的液晶材料。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含氟双二苯类化合物。该化合物双侧均连接烷氧基的化合物。该化合物可以通过Heck反应或缩合反应分别制得，是一种新型的液晶材料。液晶材料需要低熔点，高清亮点，液晶相范围宽，高双折射率，粘度低，脂溶性好。Tachibana，Tamon报道了一种双二苯乙炔类向列相型液晶化合物(Jpn．Kokai Tokkyo Koho JP 10130188 A2 19 May 1998)，其主要特征是一端为烷基，另一端为烷氧基边链。C．S．Hsu等人报道了利用Heck反应合成了含烷基边链的双二苯乙炔类液晶化合物(Liquid Crystals，2000，Vol．27，No．2，283-287)其特征是两端均为烷基链，侧向为短碳链烷基。我们在双炔键特点的基础上引入氟原子及四氟苯环特征基元降低了熔点，增加了向列相温度范围。由于液晶材料日益广泛的应用，人们仍期望不断探索性能优良的液晶材料。本专利技术的目的是提供一种新的含氟双二苯乙炔类化合物。在化合物的双侧分别连接烷氧基。本专利技术的另一目的是提供制备上述化合物的方法。本专利技术的目的还提供上述化合物用于液晶材料的用途。本专利技术的含氟双二苯乙炔类化合物具有如下分子式 其中R或R’=C1-12烷基，n=0-4，A或 如以下化合物 专利技术的含氟双二苯乙炔类化合物可以由Heck反应或缩合反应分别制得，进一步描述如下本专利技术的含双烷氧基的含氟二苯乙炔类化合物，可以由分子式为RO-B-C≡CH的对烷氧基苯乙炔类化合物或对烷氧基全氟苯乙炔类化合物与分子式为I或 碘化物或溴化物经Heck反应制得，反应式为RO-B-C≡CH+I或 其中R、R、n、和A和B均同前所述。具体地说，上述的对烷氧基苯乙炔类化合物或对烷氧基全氟苯乙炔类化合物，卤化物在钯化合物，CuX和胺类有机溶剂存在下，在室温至回流温度下，反应0．5-100h，上述化合物摩尔比依次为1∶1-10∶0．01-0．2∶0．02-0．40∶0-100。所述的钯化合物是二(三烃基膦)二卤化钯，二(三烃基膦)醋酸钯，二(三烃基膦)硝酸钯，所述的胺类有机溶剂是具有C1-12烃基的叔胺，仲胺，伯胺，吡啶，联二吡啶等。胺类有机溶剂的存在有助于反应的进行，上述的卤化物与胺类有机溶剂的摩尔比推荐为1∶1-10，推荐使用三乙胺。本专利技术的含氟双二苯乙炔类化合物不仅合成方法简便，而且是一种优良的STN和TFT液晶显示材料。具有低熔点，高清亮点，液晶相范围宽，化学稳定性高，双折射率高，响应速度快等特点，适于工业化生产和应用。通过下述实施例将有助于理解本专利技术，但并不能限制本专利技术的内容。实施例1 的制备将 或I 200mg， 100-200mg，二(三苯基膦)氯化钯或醋酸钯5-15mg，CuI 10-20mg，三乙胺或二辛胺5-20ml，在室温至70℃搅拌10-24h，高压液相色谱或氟谱跟踪至反应结束，过滤，加入有机溶剂提取，有机相用硫酸钠干燥，蒸去溶剂，柱层析分离。结果如下表所示 化合物11HNMR(CDCl3／TMS)δH7．53-6．87(m，10H)，3．98(t，4H，J=5．3Hz)，1．98-0．87(m，16H)ppm．19FNMR(CDCl3／TFA) δF30．6(m，2F)ppm．MS(m／z，％)472(M+，15．55)，109(100．0)．元素分析理论(％)C78．79 H 6．40 F 8．04．实测(％)C78．85 H 6．50 F 7．63．化合物21HNMR(CDCl3／TMS)δH7．57-6．33(m，10H)，3．98(t，4H，J=5．7Hz)，2．02-0．73(m，1 8H)ppm．19FNMR δF30．7(n，2F)ppm．MS(m／z，％)486(M+，100．0)．元素分析理论(％)C78．99 H 6．63 F 7．81．实测(％)C 79．15 H 6．74 F 7．54．化合物31HNMR(CDCl3／TMS)δH7．47-6．84(m，10H)，4．00(t，4H，J=5．9Hz)，2．00-0．85(m，22H)ppm．19FNMR(CDCl3／TFA) δF31．0(m，2F)ppm．MS(m／z，％)514(M+，100．0)．元素分析理论(％)C 79．35 H 7．05 F 7．38．实测(％)C 79．53 H 7．21 F7．16．化合物41HNMR(CDCl3／TMS)δH7．57-6．80(m，10H)，3．99(t，4H，J=5．9Hz)，1．99-0．85(m，24H)ppm．19FNMR(CDCl3／TFA)δF31．0(m，2F)ppm．MS(m／z，％)528(M+，100．0)．元素分析理论(％)C79．52 H7．24 F7．19．实测(％)C 79．60 H7．22 F7．18．化合物51HNMR(CDCl3／TMS)δH7．50-6．80(m，10H)，4．01(t，4H，J=5．9Hz)，2．02-0．65(m，32H)ppm．19FNMR(CDCl3／TFA)δF30．8(m，2F)ppm．MS(m／z，％)584(M+，100．0)．元素分析理论(％)C 80．10 H 7．93 F 6．50．实测(％)C 79．97 H 7．89 F 6．59．实施例2 的制备将 或I 200mg， 100-200mg，二(三苯基膦)氯化钯5-15mg，CuI 10-20mg，加入三乙胺或吡啶10mL，在室温至70℃搅拌10-24h，产物经柱层析分离，浓缩。结果如下 化合物61HNMR(CDCl3／TMS)δH7．42-6．80(m，6H)，4．34(s，3H)，4．00(t，2H，J=5．5Hz)，2．01-0．75(m，9H)ppm．19FNMR(CDCl3／TFA)δF29．6(m，2F)，60．0(m，2F)，79．9(m，2F)ppm．MS(m／z，％)502(M+，56．78)，418(100．0)．元素分析理论(％)C 66．93 H 4．01 F 22．69．实测(％)C 66．85 H 4．15 F 22．60．化合物71HNMR(CDCl3／TMS)δH7．52-6．85(m，6H)，4．31(t，2H，J=5．8Hz)，4．00(t，2H，J=5．5Hz)，2．01-0．75(m，16H)ppm．19FNMR(CDCl3／TFA)δF29．8(m，2F)，59．7(m，2F)，79．7(m，2F)ppm．MS(m／z，％)544(M+，56．77)，418(100．0)．元素分析理论(％)C68．38 H 4．81 F 20．93．实测(％)C 68．53 H 4．72 F 20．72．化合物81HNMR(CDCl3／TMS)δH7．56-6．90(m，6H)，4．34(t，2H，J=5．8Hz)，4．03(t，2H，J=5．7Hz)，2．03-0．80(m，18H)ppm．19FNMR(CDCl3／TFA)δF29．7(m，2F)，60．2(m，2F)，80．0(m，2F)ppm． MS(m／z，％)558(M+，56．77)，418(100．0)．元素分析理论(％)C68．81 H 5．05．实测(％)C 68．63 H 5．1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟双二苯乙炔类化合物，其特征是所述的含氟双二苯乙炔类化合物具有如下分子式：＊＊＊，其中Ｒ或Ｒ’＝Ｃ↓［１－１２］的烷基，ｎ＝０－４，Ａ或Ｂ＝＊＊＊。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：闻建勋，刘克刚，李衡峰，
申请(专利权)人：中国科学院上海有机化学研究所，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]