气味剂和包含气味剂的组合物制造技术

本发明专利技术涉及新类别的有气味的式X的四氢吡喃

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】气味剂和包含气味剂的组合物


[0001]本专利技术涉及新类别的有气味的四氢吡喃
‑4‑
醇衍生物和/或其烯烃衍生物，其可用作香味或风味材料，特别是在向香水、香气或除臭/掩蔽组合物提供樟脑、木质、泥土和/或广藿香样香调(note)方面。本专利技术还涉及包含所述新类别的有气味的四氢吡喃
‑4‑
醇衍生物和/或其烯烃衍生物的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物。本专利技术此外涉及可用于本专利技术的新型香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物的所述气味剂。本专利技术还涉及用于产生所述气味剂/化合物和含有所述气味剂/化合物的相应香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物的方法。
[0002]更特别地，本专利技术涉及2,6
‑
二取代
‑
3,3,4
‑
三甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇衍生物(X)和/或2,6
‑
二取代
‑
3,3
‑
二甲基
‑4‑
亚甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃衍生物(Y1)和/或2,6
‑
二取代
‑
3,3,4
‑
三甲基
‑
3,6
‑
二氢
‑
2H
‑
吡喃衍生物(Y2) (气味剂)，其可用作香味或风味材料，特别是在向香水、香气或除臭/掩蔽组合物提供樟脑、木质、泥土和/或广藿香样香调方面。

技术介绍

[0003]对天然香味成分供应的日益限制已经彻底改变合成香味成分的领域。如今，对新型气味剂/化合物和/或包含所述气味剂/化合物的新型香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物的需求不断增加。
[0004]广藿香油为一种非常重要的天然油，广泛用于香味创造。广藿香油通过对广藿香灌木干燥和发酵的叶子进行蒸汽蒸馏而产生。广藿香油呈现出一种木质香脂香味，并且这种气味概况完美融合了樟脑、木质和泥土香调。尽管以约35
‑
40%存在于广藿香油中的(
‑
)
‑
广藿香醇已描述为其主要气味组成部分，但其合成极具挑战性。对于可易于合成的融合有木质、樟脑和泥土香调，并且赋予组合物广藿香样气味概况的新型化合物的需求不断增加。
[0005]US2009263336 (A1)要求保护一种制备式(A)化合物的方法，其中R表示线性或分支的C5烷基，所述方法包括使式(B)的化合物与异戊二烯醇反应，其中R如关于式(A)所定义，在存在酸的情况下，反应在选自甲苯、二甲苯、三甲苯、环己烷和甲基环己烷的有
机溶剂中，在约70℃的温度下回流，优选地在80℃
‑
90℃，并且甚至更优选地在约80℃。酸优选地选自对甲苯磺酸(PTSA)、硫酸和其他负载酸。
[0006]M.Markert、I.Buchem、H.Kr
ü
ger和R.Mahrwald在Tetrahedron [Volume 60, Issue 4, 19 January 2004, Pages 993
‑
999]中发表了一篇关于LiClO4‑
活化的醛的立体和区域选择性烷基化的文章。
[0007]例如，他们公开了一种方案，其中在存在LiClO4/对甲苯磺酸乙酯的情况下醛(苯甲醛或脂肪族醛)与醇或相应的钛(IV)
‑
醇盐反应以得到叔吡喃醇。通过该方法，人们仅能合成在2和6位具有相同取代的那些吡喃醇。进一步地，如该文章提及的，使用苯甲醛的产率(产率46
‑
77%)一般地高于其中使用脂肪族醛的那些产率(产率26
‑
36%)。
[0008]已知2
‑
烷基
‑4‑
甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇衍生物具有花香、铃兰情况。铃兰吡喃或2
‑
异丁基
‑4‑
甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇具有玫瑰和铃兰气味。Rossiter, K.在Chimia第55卷(2001)第388
‑
396页中报道，在铃兰吡喃结构的5位引入两个甲基(或二甲基化)会破坏铃兰特性。事实上，所得化合物4,5,5
‑
三甲基
‑2‑
(2
‑
甲基丙基)四氢吡喃
‑4‑
醇的顺式异构体具有硫磺、橡胶和油性气味，而其反式异构体则无气味。
[0009]令人意外的是，我们发现伴随着在四氢吡喃
‑4‑
醇部分的5位引入两个甲基(或二甲基化)，如果在紧邻氧原子的位置但在与初始烷基不同的位置引入烷基，则所得2,6
‑
二烷基
‑
3,3,4
‑
三甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇衍生物具有樟脑、木质、泥土、广藿香样特征。
[0010]仅报道了一种这样的2,6
‑
二取代
‑
3,3,4
‑
三甲基
‑
取代的四氢吡喃醇。例如，Markert, M.等人在Tetrahedron第60卷，2004年，第993
‑
999页中报道了3,3,4
‑
三甲基
‑
2,6
‑
二苯基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇，其中该化合物通过苯甲醛和四(2,3
‑
二甲基丁
‑2‑
基)氧基)钛之间在存在高氯酸锂的情况下的反应制备为非对映体的混合物(83:17)。然而，该文章中未公开香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，并且绝对没有证据也没有任何迹象表明存在与3,3,4
‑
三甲基
‑
2,6
‑
二苯基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇相关的任何嗅觉性质。
[0011]没有报道类似于2,6
‑
二取代
‑
3,3
‑
二甲基
‑4‑
亚甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃衍生物(Y1)的物质。没有报道提供任何证据或任何迹象表明存在与2,6
‑
二取代
‑
3,3
‑
二甲基
‑4‑
亚甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃衍生物(Y1)相关的任何嗅觉性质。
[0012]类似地，没有报道类似于2,6
‑
二取代
‑
3,3,4
‑
三甲基
‑
3,6...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.式(X)和/或式(Y1)和/或式(Y2)的化合物其中R1为具有多达6个碳原子的烷基或具有多达6个碳原子的烯基或苯基或取代的苯基；R2为H或具有多达6个碳原子的烷基或具有多达6个碳原子的烯基；R3为具有多达6个碳原子的烷基或具有多达6个碳原子的烯基或苯基或取代的苯基和R4为H或具有多达6个碳原子的烷基或具有多达6个碳原子的烯基，条件是(X)不能为3,3,4
‑
三甲基
‑
2,6
‑
二苯基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇。2.权利要求1的化合物，其中R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、2
‑
戊基、3
‑
戊基、正己基、2
‑
己基、3
‑
己基、乙烯基、1
‑
丙烯基、丙
‑1‑
烯
‑2‑
基、烯丙基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基、丁
‑3‑
烯
‑2‑
基、1
‑
戊烯基、戊
‑2‑
烯
‑1‑
基、戊
‑3‑
烯
‑1‑
基、戊
‑4‑
烯
‑1‑
基、戊
‑1‑
烯
‑2‑
基、2
‑
戊烯基、戊
‑3‑
烯
‑2‑
基、戊
‑4‑
烯
‑2‑
基、戊
‑2‑
烯
‑3‑
基、戊
‑1‑
烯
‑3‑
基、1
‑
己烯基、己
‑2‑
烯
‑1‑
基、己
‑3‑
烯
‑1‑
基、己
‑4‑
烯
‑1‑
基、己
‑5‑
烯
‑1‑
基、己
‑1‑
烯
‑2‑
基、2
‑
己烯基、己
‑3‑
烯
‑2‑
基、己
‑4‑
烯
‑2‑
基、己
‑5‑
烯
‑2‑
基、3
‑
己烯基、己
‑1‑
烯
‑3‑
基、己
‑2‑
烯
‑3‑
基、己
‑3‑
烯
‑3‑
基、己
‑4‑
烯
‑3‑
基或己
‑5‑
烯
‑3‑
基、苯基或取代的苯基；R2为H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、2
‑
戊基、3
‑
戊基、正己基、2
‑
己基、3
‑
己基、乙烯基、1
‑
丙烯基、丙
‑1‑
烯
‑2‑
基、烯丙基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基、丁
‑3‑
烯
‑2‑
基、1
‑
戊烯基、戊
‑2‑
烯
‑1‑
基、戊
‑3‑
烯
‑1‑
基、戊
‑4‑
烯
‑1‑
基、戊
‑1‑
烯
‑2‑
基、2
‑
戊烯基、戊
‑3‑
烯
‑2‑
基、戊
‑4‑
烯
‑2‑
基、戊
‑2‑
烯
‑3‑
基、戊
‑1‑
烯
‑3‑
基、1
‑
己烯基、己
‑2‑
烯
‑1‑
基、己
‑3‑
烯
‑1‑
基、己
‑4‑
烯
‑1‑
基、己
‑5‑
烯
‑1‑
基、己
‑1‑
烯
‑2‑
基、2
‑
己烯基、己
‑3‑
烯
‑2‑
基、己
‑4‑
烯
‑2‑
基、己
‑5‑
烯
‑2‑
基、3
‑
己烯基、己
‑1‑
烯
‑3‑
基、己
‑2‑
烯
‑3‑
基、己
‑3‑
烯
‑3‑
基、己
‑4‑
烯
‑3‑
基或己
‑5‑
烯
‑3‑
基；R3为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、2
‑
戊基、3
‑
戊基、正己基、2
‑
己基、3
‑
己基、乙烯基、1
‑
丙烯基、丙
‑1‑
烯
‑2‑
基、烯丙基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基、丁
‑3‑
烯
‑2‑
基、1
‑
戊烯基、戊
‑2‑
烯
‑1‑
基、戊
‑3‑
烯
‑1‑
基、戊
‑4‑
烯
‑1‑
基、戊
‑1‑
烯
‑2‑
基、2
‑
戊烯基、戊
‑3‑
烯
‑2‑
基、戊
‑4‑
烯
‑2‑
基、戊
‑2‑
烯
‑3‑
基、戊
‑1‑
烯
‑3‑
基、1
‑
己烯基、己
‑2‑
烯
‑1‑
基、己
‑3‑
烯
‑1‑
基、己
‑4‑
烯
‑1‑
基、己
‑5‑
烯
‑1‑
基、己
‑1‑
烯
‑2‑
基、2
‑
己烯基、己
‑3‑
烯
‑2‑
基、己
‑4‑
烯
‑2‑
基、己
‑5‑
烯
‑2‑
基、3
‑
己烯基、己
‑1‑
烯
‑3‑
基、己
‑2‑
烯
‑3‑
基、己
‑3‑
烯
‑3‑
基、己
‑4‑
烯
‑3‑
基或己
‑5‑
烯
‑3‑
基、苯基或取代的苯基；R4为H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、2
‑
戊基、3
‑
戊基、正己基、2
‑
己基、3
‑
己基、乙烯基、1
‑
丙烯基、丙
‑1‑
烯
‑2‑
基、烯丙基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基、丁
‑3‑
烯
‑2‑
基、1
‑
戊烯基、戊
‑2‑
烯
‑1‑
基、戊
‑3‑
烯
‑1‑
基、戊
‑4‑
烯
‑1‑
基、戊
‑1‑
烯
‑2‑
基、2
‑
戊烯基、戊
‑3‑
烯
‑2‑
基、戊
‑4‑
烯
‑2‑
基、戊
‑2‑
烯
‑3‑
基、戊
‑1‑
烯
‑3‑
基、1
‑
己烯基、己
‑2‑
烯
‑1‑
基、己
‑3‑
烯
‑1‑
基、己
‑4‑
烯
‑1‑
基、己
‑5‑
烯
‑1‑
基、己
‑1‑
烯
‑2‑
基、2
‑
己烯基、己
‑3‑
烯
‑
2
‑
基、己
‑4‑
烯
‑2‑
基、己
‑5‑
烯
‑2‑
基、3
‑
己烯基、己
‑1‑
烯
‑3‑
基、己
‑2‑
烯
‑3‑
基、己
‑3‑
烯
‑3‑
基、己
‑4‑
烯
‑3‑
基或己
‑5‑
烯
‑3‑
基。3.前述权利要求中任何一项的并且选自以下的式(X)化合物：2,6
‑
二乙基
‑
3,3,4
‑
三甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇2,3,3,4,6
‑
五甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇2
‑
异丙基
‑
3,3,4,6
‑
四甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇6
‑
乙基
‑2‑
异丙基
‑
3,3,4
‑
三甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇6
‑
乙基
‑
2,3,3,4
‑
四甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇2,3,3,4
‑
四甲基
‑6‑
丙基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇6
‑
异丙基
‑
2,3,3,4
‑
四甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇2
‑
乙基
‑
2,4,5,5,6
‑
五甲基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑4‑
醇2
‑
乙基
‑
3,3,4,6
‑
四甲基四氢
‑
2H

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：丝趣科尔卡有限公司，
类型：发明
国别省市：