乙基香草醛和乙基香草醛衍生物的气味缩醛制造技术

本发明专利技术涉及新的气味缩醛，其用作香味或风味材料，特别是用于提供具有类似香草净油的天然印象的香草和辛辣香调。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙基香草醛和乙基香草醛衍生物的气味缩醛专利
本专利技术涉及新的气味缩醛，其用作香味或风味材料，特别是用于提供具有类似香草净油的天然印象的香草和辛辣香调。专利技术背景取代的2-烷氧基苯酚在食品和香味组合物中具有广泛的应用。例如香草醛、乙基香草醛、甲基丹提力士、丁香酚或香荚兰醇(Ultravanil)用于在香味和风味组合物中获得甜、辛辣和烟熏香调。特别地，需要具有优异性能并且比例如香草醛更空气稳定的新型香脂和香草香调；例如，WO2011132098公开了碳酸烷基芳基酯作为加香成分以赋予辛辣和/或香脂香调，特别是香草类型的香调。通常，2-烷氧基苯酚在香味中的使用具有某些局限性，这是由于它们在碱性介质(例如皂、洗发剂、洗衣粉)中的相当低的性能，因为它们在空气中和在某些产品中具有脱色的倾向，这是酚类的固有性质。这些限制可以通过酚OH基的官能化来克服，其防止非挥发性苯氧基阴离子的形成并延迟芳环的氧化。然而，对于大多数具有受保护羟基的香草化合物，气味强度降低，并且气味香调可能不同于母体化合物。而且，保护基的气味性质可导致在老化产品中存在令人不愉快的异味。例如，乙基香草醛乙酸酯或香草醛异丁酸酯在水解时可产生腐臭/酸性异味。值得注意的是，由于香草醛结构的小变化引起气味的显著变化，因此具有香草气味的气味剂数量有限。例如，异香草醛气味弱得多(几乎无气味)并且主要是草本的。因此，开发以香草气味为特征但在香味基料中稳定的新分子仍然是一个挑战。下面是最重要的以香草气味为特征的市售化合物：香荚兰醇：香草味、甜、酚类r>乙基香草醛：甜、奶油味、香草味、焦糖味异丁酸香兰酯：香草味、甜、果味香草醛：甜、香草味、奶油味、巧克力味乙基香草醛丙二醇缩醛：甜、香草味、奶油味、辛辣甲基丹提力士：辛辣、康乃馨味、甜、香草味公开了2-烷氧基苯酚的羟基与羧酸形成酯(例如，异丁酸香兰酯(US4473588)或烷基碳酸酯(WO2011132098))。然而，这种酯的形成伴随着产生大量的废物。由于从环境和经济的角度来看，减少化学过程中形成的废物是至关重要的，因此我们寻找用于酚基官能化的替代方法。这些方法应该允许产生新的具有香草香调的芳香物质，并且具有减少废物的量或更优选地消除废物的额外优点。因此，我们将注意力转到使用乙醛乙缩醛作为羟基部分的保护基团，其可以通过使用布朗斯台德酸作为催化剂使酚与乙氧基乙烯反应以100%原子经济性引入。香草醛的缩醛是作为用于药物产品(抗高血压剂)的合成中间体(US3636158A)制备的，然而，该分子没有公开嗅觉特性。值得注意的是，迄今为止，没有报道提供香草样香味的乙醛乙缩醛。专利技术概述本专利技术公开了式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的新化合物及其在香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物中的用途。下面公开的新缩醛具有清晰的香草样特征，并且与它们的母体酚相比，具有更高的直接性和持久性。它们高度保留了母体酚的气味，同时轻微改变了气味分布。此外，新缩醛在介质如烛用蜡和皂中具有提高的空气稳定性和光稳定性。详细描述表征本专利技术化合物的术语"气味剂"是指在人中，它引发优选令人愉快的气味感觉；因此，它通常用于给工业和卫生制品、洗涤剂、清洁剂、个人卫生产品、化妆品等加香。对于本专利技术和所附权利要求书来说，术语"气味剂"包括"芳香物质"。芳香物质是通常用于表示向食品提供气味和/或风味的物质的术语。式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的缩醛化合物可以单独使用，作为其混合物使用，或与基础材料组合使用。如本文所用，"基础材料"包括所有已知的香味/风味材料，其选自广泛范围的天然产物，如：精油、提取物、类树脂或分离物和目前可获得的合成材料，例如：烃、醇、醛和酮、醚和缩醛、酯和内酯、腈、肟或杂环，和/或与一种或多种通常与香味和/或风味组合物中的气味剂结合使用的成分或赋形剂/辅助剂混合，例如：溶剂/稀释剂、稳定剂、载体材料和本领域常用的其它助剂。式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的缩醛化合物可以用于宽范围的香味应用，例如在精细和功能香味的任何领域中，如香水、空气护理产品、家用产品、洗衣产品、身体护理产品和化妆品。根据具体应用和其它气味剂成分的性质和数量，可以广泛变化的量使用所述化合物。根据本专利技术的一个优选的实施方式，本专利技术的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物包含至少一种如前所述的式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的缩醛化合物，其量为0.0001-95重量%，例如0.001-25重量%，优选0.01-15重量%，更有利地0.1-10重量%，尤其是1-5重量%，在每种情况下都是相对于整个组合物。根据本专利技术的一个特别优选的实施方式，除了本专利技术的式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的化合物之外，本专利技术的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物还包含另外的气味剂，例如相对于整个香味和/或风味组合物，其量为0.1-99.9重量%，优选5-90重量%，特别是15-70重量%。如上所述的式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的化合物可以简单地通过将至少一种式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的化合物与消费品基料直接混合而用于消费品基料中；或者在较早的步骤中，它们可以用捕集材料捕集，例如聚合物、胶囊、微胶囊和/或纳米胶囊、脂质体、成膜剂、吸收剂如活性炭或沸石、环状低聚糖、环状甘脲、以及它们中两种或更多种的混合物，或者它们可以化学键合到基材上，然后与消费品基料混合，所述基材适于在施加外部刺激如光、酶、空气、水等后释放香味分子。因此，本专利技术可用于制造香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物的现有方法，所述方法包括使用常规技术和方法，通过将式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的化合物直接混合到消费品基料中，或者通过混合包含所述式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的化合物的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，然后可将其与消费品基料混合，来掺入式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的化合物作为香味、风味和/或除臭/掩蔽成分。通过加入嗅觉可接受量的至少一种如所述的本专利技术的式(1)、式(2)、式(3)或式(4)化合物，消费品基料的气味香调可得到改善、增强和/或改变。本专利技术提供香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，所述组合物包含选自式(1)、式(2)、式(3)或式(4)化合物的缩醛。其中化合物(1)是2-乙氧基-1-(1-乙氧基乙氧基)-4-甲基苯；化合物(2)是3-乙氧基-4-(1-乙氧基乙氧基)苯甲醛；化合物(3)是2-(3-乙氧基-4-(1-乙氧基乙氧基)苯基)-4-甲基-1,3-二氧戊环；化合物(4)是2-乙氧基-1-(1-乙氧基乙氧基)-4-(甲氧基甲基)苯。申请人还发现，从嗅觉的角度来看，式(1)、式(2)、式(3)或式(4)的化合物具有明显的香草和辛辣香调，具有令人惊讶的类似香草净油或多香果油的自然印象。此外，与它们的母体酚气味剂，例如式(1)化合物的母体酚2-乙氧基-4-甲基苯酚(香荚兰醇)、式(2)化合物的母体酚3-乙氧基-4-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，所述组合物包含选自式(1)、式(2)、式(3)或式(4)化合物的缩醛/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171220 EP 17209062.31.香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，所述组合物包含选自式(1)、式(2)、式(3)或式(4)化合物的缩醛



其中化合物(1)是2-乙氧基-1-(1-乙氧基乙氧基)-4-甲基苯；化合物(2)是3-乙氧基-4-(1-乙氧基乙氧基)苯甲醛；化合物(3)是2-(3-乙氧基-4-(1-乙氧基乙氧基)苯基)-4-甲基-1,3-二氧戊环；和化合物(4)是2-乙氧基-1-(1-乙氧基乙氧基)-4-(甲氧基甲基)苯。


2.根据权利要求1所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中所述缩醛选自化合物(1)、化合物(3)和化合物(4)。


3.根据前述权利要求中任一项所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中所述缩醛化合物的含量为0.0001-95重量%。


4.根据权利要求3所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中所述缩醛化合物的含量为0.1-10重量%。


5.根据前述权利要求中任一项所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中所述组合物还包含至少一种酯和/或一种醇。


6.根据权利要求5所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中式(1)或式(2)或式(3)或式(4)的化合物与所述酯和/或醇的总含量大于25重量%。


7.根据前述权利要求中任一项所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中除了式(1)或式(2)或式(3)或式(4)的缩醛之外，所述组合物还包含它们各自的式(5)或式(6)或式(7)或式(8)的母体酚

。


8.根据权利要求7所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中式(1)或式(2)或式(3)或式(4)的化合物与它们各自的式(5)或式(6)或式(7)或式(8)的母体酚的总含量大于5重量%。


9.根据权利要求7或8中任一项所述的香味、风味和/或除臭/掩蔽组合物，其中式(1)或式(2)或式(3)或式(4)的缩醛与它们各自的式(5)或式(6)或式(7)或式(8)的母体酚之间的重量比为0.01/99.99至9...

【专利技术属性】
技术研发人员：L多斯察克，A肖尔滕，WI德齐克，
申请(专利权)人：丝趣科尔卡有限公司，
类型：发明
国别省市：印度;IN