一种维生素A杂油的提纯方法技术

本发明专利技术提供了一种维生素A杂油的提纯方法。该方法用烷烃类溶剂溶解维生素A杂油，加入含助剂的有机碱的乙腈溶液，在一定温度下充分搅拌混合一定时间后再加入纯水分相，分去含有杂质的乙腈水相，减压脱去溶剂得到提纯后的维生素A精油。通过该方法可以将杂油中VA含量提高至230万IU以上且VA回收率高达90%以上。0万IU以上且VA回收率高达90%以上。

【技术实现步骤摘要】
一种维生素A杂油的提纯方法


[0001]本专利技术涉有机化合物提纯领域，具体地说是涉及一种维生素A杂油的提纯方法。

技术介绍

[0002]维生素A(简称VA)是一种脂溶性维生素，是人体和动物必须维生素之一。在医药、食品、饲料添加剂及化妆品等行业都具有重要的应用。具体结构如下：
[0003][0004]维生素A虽然可以从动物组织中提取，但资源相对分散，步骤繁杂，成本较高，因此商品维生素A都是化学合成产品。目前主要的代表合成路线有：1)罗氏公司的C6+C14路线；2)巴斯夫公司的C5+C15路线。维生素A粗品为油状液体，一般将其溶解于乙醇中通过低温结晶得到纯度大于等于270万IU的维生素A晶体。结晶母液脱除溶剂后得到的油状液体称为VA杂油。VA杂油中VA含量一般为50～100万IU，如何进一步利用杂油中的VA是降低生产成本、提高市场竞争力的关键。根据目前相关产品的市场价格及毛利率，最具经济效益的方式是对VA杂油再次进行结晶分离以得到更多的维生素A晶体产品，但由于VA杂油中杂质含量较高，在正常结晶温度下VA晶体很难析出，而当进一步降低结晶温度时，部分杂质会胶状化，阻碍结晶过程的正常进行。因此，对VA杂油进行提纯处理十分重要。
[0005]专利CN103936642中报道将VA杂油依次通过正相萃取塔和反相萃取塔，通过高低两种极性溶剂对VA的反复萃取，除掉母液中不同极性杂质进而提高VA含量。此种提纯方法过程相对复杂，且需要使用专业的连续萃取设备，工艺操作复杂，成本投资较高。
[0006]专利CN108218751中报道采用柱层析的方法将VA与杂质进行分离。柱层析法常用于实验室对少量样品进行提纯分离定性使用，部分制药企业也将其用于高附加值药品的分离，但产量较低，年产量一般不超过100kg。对于大规模工业化产品，柱层析显然不适用。
[0007]专利CN113292467中报道采用无机碱的醇水溶液对VA杂油萃取洗涤，在一定PH值范围内将母液中的杂质萃取到醇水溶液中，从而实现VA杂油的提纯。该方法虽然操作简便，但其提纯效果及VA回收率均相对较低，根据专利中实施例报道，提纯后的VA精油中VA最高含量仅为207万IU，VA最高回收率仅为81％左右。且该工艺会产生大量的含有碱性无机盐废水，增加生产成本。

技术实现思路

[0008]为了解决以上技术问题，本专利技术提供了一种VA杂油的提纯方法。通过该方法可以将杂油中VA含量提高至230万IU以上且VA回收率高达90％以上。
[0009]为实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案如下：
[0010]一种维生素A杂油的提纯方法，所述方法包含以下步骤；
[0011]S1：将有机碱溶于乙腈，并入助剂，得到有机碱的乙腈溶液；
[0012]S2：在维生素A杂油中加入烷烃溶剂混合均匀后，加入有机碱的乙腈溶液，充分混合，得到混合溶液；
[0013]S3：向混合溶液中加入水，充分搅拌后静置分相，分去下层乙腈水相，脱除溶剂，得到提纯的维生素A精油。
[0014]所述的提纯过程是在有机碱体系中进行，有助于维生素A杂油中的杂质溶解在乙腈水体系中，所添加的芳香族醚类助剂可以提高杂质在乙腈水体系中的分配系数，从而提高提纯效果。
[0015]本专利技术中，S1所述的有机碱为含有C1～C4饱和脂肪族的醇胺类化合物，优选为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、三异丙醇胺中的一种或多种；优选地，所述有机碱的乙腈溶液浓度优选为1～10wt％，优选3～8wt％。
[0016]本专利技术中，S1所述助剂为芳香族醚化合物，优选2
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氟苯甲醚、3
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氟苯甲醚、4
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氟苯甲醚、3
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氯苯甲醚、4
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氯苯甲醚中的一种或多种；优选地，所述助剂与有机碱的质量比为(0.2～1.0)：1，优选为(0.4～0.8)：1。
[0017]本专利技术中，S2所述烷烃溶剂为C5～C18的直链烷烃、C5～C18的支链烷烃和C5～C18的环烷烃，优选为正戊烷、正己烷、正庚烷中的一种或多种；优选地，所述烷烃溶剂与维生素A杂油的质量比为(1～9)：1，优选为(1.5～4)：1。
[0018]本专利技术中，S2所述有机碱的乙腈溶液与维生素A杂油的质量比为(1～5)：1，优选为(2～4)：1。
[0019]本专利技术中，所述S2加入有机碱的乙腈溶液后在
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5～25℃下搅拌30～120min，优选在5～15℃下搅拌60～90min。
[0020]本专利技术中，所述S3加入的水与有机碱的乙腈溶液的质量比为(0.1～0.5):1，优选为(0.2～0.4):1。
[0021]本专利技术中，所述S3脱除溶剂采用减压蒸馏，条件为温度30～50℃，真空度5～160kPaA。
[0022]本专利技术的另一目的在于提供一种提纯方法的用途。
[0023]一种提纯方法的用途，上述的提纯方法用于维生素A杂油的提纯。
[0024]与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：
[0025](1)本专利技术工艺提纯后VA精油中VA含量高达230万IU以上，VA回收率高达90％以上；
[0026](2)本专利技术工艺提纯后的VA精油可再次进行结晶分离获得VA晶体，最大化提高产品收率，提高产品市场竞争力；
[0027](3)本专利技术工艺操作流程简便，设备成本投资低，不需要价格高昂的专业萃取设备，适用于规模化生产。
具体实施方式
[0028]下面通过具体实施例对本专利技术做进一步说明，本专利技术所述实施例只是作为对本专利技术的说明，不限制本专利技术的范围。
[0029](1)液相色谱分析条件：
[0030]高效液相色谱仪，安捷伦LC
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1200，色谱分析条件：按照GB 14750
‑
2010规定的条件进行测定。维生素A含量通过外标法进行测定。
[0031](2)本专利技术各实施例中有机碱来源如下：
[0032]乙醇胺：AR 99％，阿拉丁
[0033]二乙醇胺：AR 99％，阿拉丁
[0034]三乙醇胺：≥99％(GC)，阿拉丁
[0035]异丙醇胺：＞93％(GC),阿拉丁
[0036]三异丙醇胺：95％,异构体混合物，阿拉丁
[0037]丁醇胺：97％，阿拉丁
[0038]N
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丁基二乙醇胺：98％，阿拉丁
[0039]2‑
氟苯甲醚：98％，阿拉丁
[0040]3‑
氟苯甲醚：99％，阿拉丁
[0041]4‑
氟苯甲醚：99％，阿拉丁
[0042]3‑
氯苯甲醚：98％，阿拉丁
[0043]4‑
氯苯甲醚：99％，阿拉丁
[0044](3)本专利技术各实施例及对比例采用的VA杂油来源及组成：
[0045]杂油A：来自于万华化学维生素A合成的小试工艺，杂油中VA含量为53本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种维生素A杂油的提纯方法，其特征在于，所述方法包含以下步骤；S1：将有机碱溶于乙腈，并入助剂，得到有机碱的乙腈溶液；S2：在维生素A杂油中加入烷烃溶剂混合均匀后，加入有机碱的乙腈溶液，充分混合，得到混合溶液；S3：向混合溶液中加入水，充分搅拌后静置分相，分去下层乙腈水相，脱除溶剂，得到提纯的维生素A精油。2.根据权利要求1所述的提纯方法，其特征在于，S1所述的有机碱为含有C1～C4饱和脂肪族的醇胺类化合物，优选为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、三异丙醇胺中的一种或多种；优选地，所述有机碱的乙腈溶液浓度优选为1～10wt％，优选3～8wt％；和/或，S1所述助剂为芳香族醚化合物，优选2
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氟苯甲醚、3
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氟苯甲醚、4
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氟苯甲醚、3
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氯苯甲醚、4
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氯苯甲醚中的一种或多种；优选地，所述助剂与有机碱的质量比为(0.2～1.0)：1，优选...

【专利技术属性】
技术研发人员：张旭，翟文超，张涛，
申请(专利权)人：万华化学四川有限公司，
类型：发明
国别省市：