浅色维生素A的制备方法技术

本申请公开了浅色维生素A的制备方法，其包括将十五碳膦酸酯或十五碳膦盐与2

【技术实现步骤摘要】
浅色维生素A的制备方法


[0001]本专利技术大体上属于精细化学品合成领域，具体涉及制备浅色维生素A的方法。

技术介绍

[0002]维生素A是一类重要的营养化学品，对人体生长、发育有促进作用，能增强对疾病的抵抗能力。同时维生素A也是重要的饲料添加剂，具有促进动物体免疫球蛋白合成、促进生长与生殖等多种生理功能。
[0003]化学合成的维生素A中含有某些微量杂质，使产品颜色发黄，影响维生素A在食品添加剂、营养强化剂等高端领域的应用。工业生产中通常采用活性炭或树脂等进行脱色处理，但脱色效果不明显且造成维生素A产品损失。
[0004]为克服现有生产工艺中的缺陷，目前亟需制备浅色的维生素A的方法。

技术实现思路

[0005]本申请的目的在于提供浅色维生素A的方法，其通过使十五碳膦酸酯或十五碳膦盐与2
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甲基
‑4‑
乙酰氧基
‑2‑
丁烯醛和碱反应，并控制原料2
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甲基
‑4‑
乙酰氧基
‑2‑
丁烯醛中2
‑
甲基
‑4‑
乙酰氧基丁醛的含量来实现。
[0006]本申请的一个或多个实施方式提供了维生素A的制备方法，其包括将十五碳膦酸酯或十五碳膦盐与2
‑
甲基
‑4‑
乙酰氧基
‑2‑
丁烯醛和碱反应生成维生素A，其中所述2
‑
甲基
‑4‑
乙酰氧基
‑2‑
丁烯醛中2
‑
甲基
‑4‑
乙酰氧基丁醛的含量不超过1重量％。
[0007]在一个或多个实施方式中，所述2
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甲基
‑4‑
乙酰氧基
‑2‑
丁烯醛中2
‑
甲基
‑4‑
乙酰氧基丁醛的含量为0.01重量％、0.02重量％、0.03重量％、0.04重量％、0.05重量％、0.06重量％、0.07重量％、0.08重量％、0.09重量％、0.1重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％或1重量％。
[0008]在一个或多个实施方式中，所述十五碳膦酸酯为1,3
‑
二双键十五碳膦酸酯或2,4
‑
二双键十五碳膦酸酯。
[0009]在一个或多个实施方式中，所述1,3
‑
二双键十五碳膦酸酯的结构为和/或所述2,4
‑
二双键十五碳膦酸酯的结构为其中，R为C1～C4(例如C1、C2、C3、或C4)的烷基。
[0010]在一个或多个实施方式中，R为乙基。
[0011]在一个或多个实施方式中，所述十五碳膦盐的结构为其
中，Ph为苯基，X
‑
为Cl
‑
、Br
‑
或HSO4‑
。
[0012]在一个或多个实施方式中，所述十五碳膦酸酯或十五碳膦盐与2
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甲基
‑4‑
乙酰氧基
‑2‑
丁烯醛的摩尔比为1:1～1:1.05，例如1:1、1:1.01、1:1.02、1:1.03、1:1.04或1:1.05。
[0013]在一个或多个实施方式中，在所述方法中使用的碱为碱金属氢化物、碱金属氢氧化物、碱金属烷氧化物、碱金属碳酸盐中的一种或多种。
[0014]在一个或多个实施方式中，所述碱为氢氧化钠、甲醇钠、碳酸钠中的一种或多种。
[0015]在一个或多个实施方式中，所述碱与十五碳膦酸酯或十五碳膦盐的摩尔比为1.1:1～1.5:1，例如1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1或1.5:1。
[0016]在一个或多个实施方式中，在所述方法中的反应温度为20～60℃，例如20℃、30℃、40℃、50℃或60℃。
[0017]在一个或多个实施方式中，在所述方法中使用的溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种。
[0018]在一个或多个实施方式中，所述方法的反应时间0.5～2h，例如0.5h、1h、1.5h或2h。
[0019]在一个或多个实施方式中，十五碳膦酸酯为十五碳膦酸乙酯。
[0020]在一个或多个实施方式中，十五碳膦盐为盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸氢盐中的一种或多种。
[0021]在一个或多个实施方式中，溶剂用量为十五碳膦酸酯或膦盐质量的2～3倍，例如2、1.5或3倍。
[0022]在一个或多个实施方式中，所述反应结束后，使用脂溶性溶剂对得到的维生素A进行萃取，将萃取液用水洗脱除溶剂后得到维生素A粗品。
[0023]在一个或多个实施方式中，将所述维生素A粗品在甲醇或乙醇中结晶，得到淡黄色维生素A产品。
[0024]在一个或多个实施方式中，所述脂溶性溶剂为己烷、庚烷或石油醚。
[0025]在一个或多个实施方式中，所述石油醚的沸程为60～90℃，例如60℃、70℃、80℃或90℃。
[0026]本申请的制备方法具有以下技术效果中的至少一个：
[0027]维生素A颜色浅、收率高；
[0028]流程简单，不需要增加额外的脱色过程；
[0029]减少活性炭等三废，更加环保。
附图说明
[0030]图1为本申请方法制备的维生素A产品。
[0031]图2为对比例1制备的维生素A产品。
[0032]图3为对比例2制备的维生素A产品。
具体实施方式
[0033]以下通过具体实施例对本专利技术方法做进一步说明，但本专利技术不限于所列出的实施例，还应包括权利要求范围内其他任何公知的改变。
[0034]主要试剂规格及来源
[0035]试剂名称试剂规格生产厂家十五碳膦酸酯≥99.5％自产十五碳膦盐≥99.5％自产2
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甲基
‑4‑
乙酰氧基
‑2‑
丁烯醛≥99％自制甲醇钠溶液5mol/L甲醇溶液百灵威氢氧化钠≥97％百灵威碳酸钠≥99.5％百灵威
[0036]气相色谱分析(GC)：型号Agilent WAX:1701.42249；载气为高纯氮气；进样模式为自动进样器；氮气流量为64.5ml/min；汽化室温度为280℃；分流进样，分流比为1:40；进样量为0.2μl；柱流速为1.5ml/min；柱温为一阶程序升温，初始温度100℃，保持2分钟，然后以15℃/min的速率升至230℃，保持15分钟；运行总时间为25.67min；检测器温度为300℃；选用外标法定量，用于定量分析法2
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甲基
‑4‑
乙酰氧基
‑2‑
丁烯醛。
[0037]高效液相分析(HPLC)：岛津LC
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20A，配SIL
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20A自动进样器，CTO
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本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.维生素A的制备方法，其包括将十五碳膦酸酯或十五碳膦盐与2
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甲基
‑4‑
乙酰氧基
‑2‑
丁烯醛和碱反应生成维生素A，其中所述2
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甲基
‑4‑
乙酰氧基
‑2‑
丁烯醛中2
‑
甲基
‑4‑
乙酰氧基丁醛的含量不超过1重量％。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中所述十五碳膦酸酯为1,3
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二双键十五碳膦酸酯或2,4
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二双键十五碳膦酸酯；优选地，所述1,3
‑
二双键十五碳膦酸酯的结构为和/或所述2,4
‑
二双键十五碳膦酸酯的结构为其中，R为C1～C4的烷基，优选地R为乙基。3.根据权利要求1所述的制备方法，其中所述十五碳膦盐的结构为其中，Ph为苯基，X
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为Cl
‑
、Br
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或HSO4‑
。4.根据权利要求1
‑
3中任一项所述的制备方法，其中所述十五碳膦酸酯或十五碳膦盐与2
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕英东，罗朝辉，林龙，张旭，程晓波，张涛，张永振，黎源，
申请(专利权)人：万华化学宁波有限公司，
类型：发明
国别省市：