一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法技术

本发明专利技术公开了一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法，包括以下步骤：将原料维生素A醋酸酯粗溶液与复合萃取剂分别通入萃取塔中逆流接触提纯，将萃取塔塔顶得到的维生素A醋酸酯溶液进入精制塔进行进一步精制得到维生素A醋酸酯产品。本发明专利技术通过涉及特定配方的萃取剂实现了维生素A粗溶液的萃取，萃取后杂质含量低，常温存储不易结晶，节约了生产成本。节约了生产成本。节约了生产成本。

【技术实现步骤摘要】
一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法


[0001]本专利技术属于化学分离
，具体涉及一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法。

技术介绍

[0002]维生素A醋酸酯是一种用于药物和化妆品、食品和食品补充剂、动物营养饲料添加剂等领域的重要物质，具有维持视觉功能、维护上皮组织细胞健康和促进免疫球蛋白合成等重要作用。
[0003]维生素A醋酸酯的合成一般以Wittig反应为特征的C15+C5路线，以β
‑
紫罗兰醇为原料，以有机膦化合物发生成盐反应生成wittig试剂前驱体后，再与五碳醛在强碱作用下发生wittig反应生成维生素A醋酸酯。Wittig方法因路线短、工艺简单、成本较低而逐渐展现出成熟的工业化放大前景。
[0004]然而，wittig方法所得维生素A醋酸酯中含有大量的副产物以及杂质，其主要来源有以下几点：第一，wittig反应后生成的副产物三苯基氧膦，含膦的化合物具有一定的生理毒性，若残留于维生素A醋酸酯中会富集于人体类，长时间必然造成磷元素中毒。第二、wittig反应不具有顺反异构型，反应过程中会随机生成顺式维生素A醋酸酯和全反式维生素A醋酸酯，顺式维生素A醋酸酯的生理活性较低且相对活泼，在反应体系中会继续生成二聚物、甚至高聚物杂质，影响产品质量。第三、原料β
‑
紫罗兰醇和五碳醛的纯度有限，原料中的杂质会发生反应或残留至wittig反应液中，影响产品质量。
[0005]因反应后得到的维生素A醋酸酯粗溶液中各杂质性质不同，若采用萃取的方法很难一次将维生素A醋酸酯萃取完全。
[0006]专利CN103936642A公开了一种维生素A的萃取提纯方法，目的是用于提纯结晶母液中的异构体，具体方法主要为对反应液进行正萃、反萃，利用不同萃取剂对不同物料的溶液度不同来提纯维生素A，但该种方法步骤复杂，需经正萃、反萃多次萃取，既影响了维生素A的提纯收率，又浪费大量有机溶剂，不符合绿色环保理念。
[0007]受杂质影响，目前维生素A醋酸酯粗溶液提纯后熔点较低，常温下存放一段时间后溶液结晶析出，严重影响了其使用。因此，开发一种操作简单、分离效率高，杂质残留率低的、适合工业化规模发展的维生素A醋酸酯的分离提纯方法，具有良好的商业应用价值。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的是提供一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法，该方法以wittig反应生成的维生素A醋酸酯溶液为原料，采用复合溶剂法连续逆流提纯维生素A醋酸酯。采用本专利技术方法提纯后的维生素A醋酸酯纯度高，产品中杂质含量少，常温下可以以液态形式存储，不易结晶析出，降低了存储成本，操作方法简单，维生素A醋酸酯损失率小。
[0009]为实现上述专利技术目的，本专利技术的技术方案如下：
[0010]一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法，包括以下步骤：
[0011]将原料维生素A醋酸酯粗溶液与复合萃取剂分别通入萃取塔中逆流接触提纯，将
萃取塔塔顶得到的维生素A醋酸酯溶液进入精制塔进行进一步精制得到维生素A醋酸酯产品。
[0012]优选的，所述复合萃取剂包括醇类、水、C5
‑
C12的烷烃和化学式(1)的化合物，结构如下所示，
[0013][0014]R1、R2各自独立地选自取代或未取代的C1～C10直链或支链烷基、C3～C15脂环烃基、取代或未取代的C6～C12芳基；化学式(1)的化合物优选乙酸甲酯。所述醇类包括甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇、正丁醇、丙二醇、丁二醇等的一种或多种，优选甲醇，所述C6
‑
C12的烷烃包括正庚烷、石油醚、环己烷、苯、正己烷等中的一种或多种，优选正己烷。
[0015]优选的，基于所述复合萃取剂总质量，所述复合萃取剂包括醇类58
‑
85wt％，水12
‑
40wt％，C5
‑
C12的烷烃0.1
‑
3wt％，以及50
‑
8000ppm的化学式(1)的化合物。
[0016]更优选的，基于所述复合萃取剂总质量，所述复合萃取剂包括醇类68
‑
80wt％，水18
‑
30wt％，C5
‑
C12的烷烃0.5
‑
2wt％，以及100
‑
1000ppm的化学式(1)的化合物。
[0017]本申请中采用了特殊配方的复合萃取剂对维生素A醋酸酯粗溶液进行萃取提纯，在甲醇和水的混合物中加入了少量的正己烷和微量的乙酸甲酯，可以提高萃取剂对维生素A醋酸酯中不同类型杂质的选择性，使其不仅能够萃取出维生素A醋酸酯中的极性杂质，同时对弱极性杂质也具有较高的溶解度，减少中性油的夹带和干扰。由于化合物(1)的存在，增大了物系界面张力，使得两相的分层效果增加，从而使得复合萃取剂对杂质的提纯效果更好，得到的维生素A醋酸酯收率更高。
[0018]优选的，所述的维生素A醋酸酯粗溶液为以β
‑
紫罗兰醇为原料，以有机膦化合物发生成盐反应，再与五碳醛在碱作用下发生wittig反应生成的维生素A醋酸酯。
[0019]优选的，所述的原料所述维生素A醋酸酯粗溶液的溶剂包括C5～C18的烷烃，如石油醚、正己烷，环己烷和正庚烷等、C6～C9的芳香烃，如苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯等中的一种或多种。优选的，其中C5～C18的烷烃优选石油醚，C6～C9的芳香烃优选甲苯。
[0020]萃取塔塔釜得到的复合萃取剂经精制塔提纯后可再次利用。
[0021]优选的，萃取塔塔釜产物通过精馏塔精制，精馏塔操作温度为50～150℃，优选70～120℃，压力为20kPaA～常压，优选50kPaA～常压。
[0022]萃取塔塔顶得到的维生素A醋酸酯溶液可通过精馏塔精制，塔釜得到维生素A醋酸酯产品，塔顶得到的溶剂回收利用。精馏塔操作温度为5～70℃，优选30～50℃，压力为0.5kPaA～10kPaA，优选1kPaA～5kPaA。
[0023]萃取塔塔釜得到的复合萃取剂同样经泵输送，打入另一精制塔中于一定压力、温度下进行精制。塔釜得到的重组分以废液处理，溶剂精制塔的塔顶得到的溶剂回收利用。
[0024]本专利技术步骤(2)中，所述萃取塔为填料塔，萃取温度为5～60℃，优选10～35℃，萃取过程中复合萃取剂作为连续相，原料维生素A醋酸酯溶液作为分散相。分散相与连续相的质量流量比为0.1:1～10:1，优选0.5:1～2:1，分散相的停留时间约为1
‑
30min，优选5
‑
10min。
[0025]本专利技术的有益效果在于：
[0026](1)采用本专利技术的复合萃取剂对维生素A醋酸酯进行提纯，不仅可以出去维生素A醋酸酯中的常见的wittig反应生成的副产物、三苯基氧膦、以及未反应完的原料(C15膦盐和五碳醛)；等杂质，而且能有效增大杂质和三苯基氧膦在两相的分配系数，提高除杂效果。对维生素A醋酸酯中三苯基氧膦的萃取效率本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种维生素A醋酸酯的分离提纯方法，其特征在于，包括以下步骤：将原料维生素A醋酸酯粗溶液与复合萃取剂分别通入萃取塔中逆流接触提纯，将萃取塔塔顶得到的维生素A醋酸酯溶液进入精制塔进行进一步精制得到维生素A醋酸酯产品。2.根据权利要求1所述的分离提纯方法，其特征在于，所述复合萃取剂包括醇类、水、C5
‑
C12的烷烃和化学式(1)的化合物，结构如下所示，R1、R2各自独立地选自取代或未取代的C1～C10直链或支链烷基、C3～C15脂环烃基、取代或未取代的C6～C12芳基；优选的，所述醇类包括甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇、正丁醇、丙二醇、丁二醇等的一种或多种，优选甲醇，优选的，所述C5
‑
C12的烷烃包括正庚烷、石油醚、环己烷、苯、正己烷中的一种或多种，优选正己烷；优选的，所述化学式(1)的化合物优选乙酸甲酯；优选的，基于所述复合萃取剂总质量，所述复合萃取剂包括醇类58
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85wt％，水12
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40wt％，C5
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C12的烷烃0.1
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3wt％，以及50
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8000ppm的化学式(1)的化合物；更优选的，基于所述复合萃取剂总质量，所述复合萃取剂包括醇类68
‑
80wt％，水18
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30wt％，C5
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C12的烷烃0.5
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2wt％，以及100
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1000ppm的...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗朝辉，吕英东，冯兴磊，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：