一种液态感光防焊油墨及其电路板制造技术

本发明专利技术涉及一种液态感光防焊油墨，应用于印制电路板，它包含的光敏性碱溶树脂由下述方法得到：羟甲基化双酚型环氧树脂的环氧基，与一种或两种以上的、一个分子中含有两个可与环氧基反应的基团的化合物和／或树脂反应，得到的含有环氧基的线性树脂其中的环氧基和部分羟基，与不饱和羧酸反应完之后剩余羟基的一部分或全部，再与饱和／或不饱和酸酐反应。本发明专利技术还涉及一种涂有本发明专利技术防焊油墨的电路板。本发明专利技术的液态感光防焊油墨，固化膜柔性好、固化收缩小：同时，还兼顾了光敏性与显影性、耐焊锡热冲击性的良好平衡。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种液态感光防焊油墨以及一种涂有该防焊油墨的电路板，该油墨是一种应用于印制电路板的防焊油墨。
技术介绍
近年来，电路板行业逐步向高性能、高精度的双面、多层印制电路板和柔性线路板方向发展，使用液态感光防焊油墨印制高密度、高精度、高性能电路板已相当普遍。液态感光防焊油墨，是一种光热固化碱水显影树脂组合物，包含有光敏性碱溶树脂、光引发剂、热固性树脂、稀释剂、填料、颜料及其它助剂。液态感光防焊油墨的光敏性碱溶树脂，以前是以酚醛型环氧树脂与不饱和羧酸反应，再与饱和或不饱和酸酐反应得到的组合物。虽然此组合物耐热性优良，但热固化时收缩应力较大，固化膜脆性太大。而且，苯乙烯与酸酐共聚物，与含羟基不饱和化合物反应的组合物，皆因固化膜脆性大，热固化时收缩应力大而无法应用于柔性线路板的印制。相对于此，业界又以双酚型环氧树脂与不饱和单羧酸反应，再与饱和或不饱和酸酐反应，得到光敏性碱溶树脂。其组成的液态感光防焊油墨，固化膜的脆性和热固化时的收缩性都得到了改善，但不能兼顾光敏性、显影性的平衡；光敏性好时，显影性变差；同时，耐焊锡热冲击性不够，限制了该油墨在刚性印制电路板的应用。中国专利说明书公开号为CN 1390898A，公开的一种稀碱显影感光成像阻焊油墨，其附着力、耐热性也同样较差。
技术实现思路
为了解决酚醛环氧组合物油墨柔性不够、固化收缩太大，和一般双酚型环氧组合物油墨不能兼顾显影性、光敏性及耐焊锡热冲击性的问题，本专利技术提供了一种固化膜柔软性好、固化收缩小同时，兼顾光敏性与显影性、耐焊锡热冲击性良好平衡的液态感光防焊油墨。本专利技术提供的一种液态感光防焊油墨，是一种光热固化碱水显影树脂组合物，包含有光敏性碱溶树脂、光引发剂、热固性树脂、稀释剂、填料、颜料及其它助剂，所述的光敏性碱溶树脂由下述方法得到羟甲基化双酚型环氧树脂的环氧基，与一种或两种以上的、一个分子中含有两个可与环氧基反应的基团的化合物和/或树脂反应，得到的含有环氧基的线性树脂其中的环氧基和部分羟基，与不饱和羧酸反应完之后剩余羟基的一部分或全部，再与饱和/或不饱和酸酐反应，得到光敏性碱水可溶的树脂。所述的一个分子中含有两个可与环氧基反应的基团的化合物和/或树脂，常用的有双酚F、羟甲基化双酚F、双酚S、双酚A、羟甲基化双酚A、苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、草酸、丁二酸、己二酸、水杨酸等，这些化合物或树脂可单独使用也可选择两种或两种以上同时使用。所述的液态感光防焊油墨，该组合物中各组分的重量百分比是光敏性碱溶树脂含量为10-75％光引发剂含量为0.5-20％；热固性树脂，是指含有或不含其它固化剂的、一个分子中含有两个及以上环氧基的树脂，其含量为5-50％；稀释剂，是指包括溶剂和/或至少一种光敏性单体，其含量为10-60％；填料，是指各种无机或有机填充料，其含量为5-60％；颜料根据实际颜色需要选择不同颜料，其含量为0-30％；其它助剂，包含可单用也可合并使用的流平剂、消泡剂、附着促进防氧化剂，其含量为0-10％。各组分的优选重量百分比是光敏性碱溶树脂为15-60％，光引发剂为0.5-15％，热固性树脂为5-20％，稀释剂为15-45％，填料为10-50％，颜料为0-15％，助剂为0-5％。根据本专利技术，还能提供一种印制电路板，在电路板上涂有本专利技术的液态感光防焊油墨，就构成了一种新型的阻焊电路板。本专利技术的有益效果由于采用了羟甲基化的双酚型环氧树脂，分子中增加了羟基，通过羟基与不饱和羧酸和饱和或不饱和酸酐与羟基的反应，可以容易地调整分子中不饱和官能团和羧基的比例，从而得到了一种光敏性、柔性、耐焊锡热冲击性、碱溶性平衡的组合物。因此，本专利技术的液态感光防焊油墨，固化膜柔软性好、固化收缩小；同时，还兼顾了光敏性与显影性、耐焊锡热冲击性的良好平衡。实施方式下面结合实施例具体说明本专利技术，但本专利技术并不仅限于实施例。实施例1首先合成光敏性碱溶树脂，在反应器中加入羟甲基含量为13.5％的200克羟甲基化双酚A型环氧树脂(环氧当量220)，乙二醇丁醚醋酸酯200g，对苯二甲酸56g，N，N-二甲基苄氨2克，加热到95-105℃反应15小时测定酸值小于1，再加入对苯二酚0.5g，丙烯酸60g，95-105℃反应10小时测定酸值小于70，加入脱水剂甲苯80克，浓硫酸0.5克，回流脱水，收集水份约11.3g，测定酸值小于5，蒸馏除去甲苯，加入邻苯二甲基酸酐100克，95-105℃反应6小时，得到酸值为60、固含量为68％的树脂溶液(a)。然后制备阻焊油墨，取上述合成的光敏性碱溶树脂溶液(a)100g，光引发剂907(Ciba公司光引发剂)10g，热固性树脂双氰胺1g、E44环氧树脂15g，稀释剂DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯)6g、150＃(四甲苯)溶剂8g，填料滑石粉(小于2um)15g，颜料酞菁绿1g，助剂消泡剂0.5g。将上述材料混合均匀，高速分散10分钟，用三辊研磨机分散得到细度小于20微米得到阻焊油墨。实施例2在反应瓶中加入羟甲基含量为13.5％的羟甲基化双酚A环氧树脂200克(环氧当量220)，乙二醇丁醚醋酸酯200克，羟甲基化双酚A86克(羟甲基含量为12.5％)，N，N-二甲基苄氨2克，加热到95-105℃反应15小时，测定酸值小于1，再加入对苯二酚0.5g，丙烯酸60g，95-105℃反应10小时，测定酸值小于68，加入甲苯80克，浓H2SO41克，回流脱水，收集水份约11.3g，测定酸值小于5，蒸馏除去甲苯，加入邻苯二甲酸酐，95-105℃反应6小时，得到酸值为63，固含量为70％的树脂(b)液。将得到的树脂液(b)代替实施例1中光敏树脂组合物(a)树脂溶液，用实施例1相同的方法制得阻焊油墨。实施例3在反应器中加入(羟甲基含量13.5％的)羟甲基化的双酚A环氧树脂200g(环氧当量220)，乙二醇丁醚醋酸酯200g，丁二酸42g，N，N-二甲基苄胺2克加热到90°-100℃反应15小时，测定酸值小于1，再加入对苯二酚0.5g，丙烯酸60g，95°-105℃反应10小时，测定酸值小于78，加入甲苯80克，浓H2SO41克回流脱水，收集水份约11g，测定酸值小于5，蒸馏附去甲苯，加入邻苯二甲酸酐95g，95°-105℃反应6小时得到酸值为60，固含量为68％的树脂(c)液。将得到的树脂溶液(c)代替实施例1中光敏树脂组合物(a)树脂溶液，用实施例1相同的方法制得阻焊油墨。比较例1在反应器中加入200克F48环氧树脂(无锡树脂厂)(环氧当量240)，加入200g乙二醇丁醚醋酸脂，0.5克对苯二酚，57.6克丙烯酸，2克N，N-二甲基苄氨于90℃反应20小时，测定酸值小于5，加入邻苯二甲酸酐82克90℃反应6小时，得到酸值为61，固含量为63％的浅黄色透明溶液(d)。将得到的树脂溶液(d)代替实施例1中光敏树脂组合物(a)树脂溶液，用实施例1相同的方法制得阻焊油墨。比较例2在反应器中加入邻甲酚环氧树脂200克(环氧当量250)(无锡树脂厂产)，加入200g乙二醇乙醚醋酸酯，0.5g对苯二酚，57.6克丙烯酸，2克N，N-二甲基苄氨90℃反应20小时，测定酸值小于5，加入邻苯二甲酸酐82g，90℃反应6小时，得到酸值为61，固含量为63％的浅黄色透明溶液(e)。将得本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液态感光防焊油墨，是一种光热固化碱水显影树脂组合物，包含有光敏性碱溶树脂、光引发剂、热固性树脂、稀释剂、填料、颜料及其它助剂，其特征在于：该组合物中，所述的光敏性碱溶树脂由下述方法得到：羟甲基化双酚型环氧树脂的环氧基，与一种或两 种以上的、一个分子中含有两个可与环氧基反应的基团的化合物和／或树脂反应，得到的含有环氧基的线性树脂其中的环氧基和部分羟基，与不饱和羧酸反应完之后剩余羟基的一部分或全部，再与饱和／或不饱和酸酐反应，得到光敏性碱水可溶的树脂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨遇春，刘启升，
申请(专利权)人：容大油墨惠州有限公司，
类型：发明
国别省市：44[中国|广东]