含有高染料产率成色剂的照相元件制造技术

＊＊＊ 公开一种含光敏性卤化银乳剂层照相元件，乳剂层含与之结合的式Ｉ代表的成色剂；其中ＣＯＵＰ是能与氧化显影剂反应形成第一染料成色剂母体基团，在偶合部位与以下基团键合，其中Ｘ是Ｏ或ＮＳＯ↓［２］Ｒ，Ｒ是烷基或芳基，ＤＹＥ是释放后与第一染料颜色相同的可释放的第二染料，它通过ＤＹＥ的式（ＩＡ）部分与ＯＣ＝Ｘ结合∶其中Ｒ↑［２］是取代基；条件是，在式Ｉ成色剂中含至少一个式ＩＢ基团∶其中Ｌ是一个二价基团，ｍ是０或１，Ｓｏｌ是含有酸性氢的基团，选自－ＡｒＯＨ、－ＮＨＳＯ↓［２］Ｒ↑［１］和－ＳＯ↓［２］ＮＨＲ↑［１］，其中Ａｒ是芳族基团，各Ｒ↑［１］是取代基；另一个条件是，Ｓｏｌ的酸性氢的ｐＫａ小于８．８。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种照相元件，其中含有一个卤化银乳剂层和一种与之结合的活性提高的高染料产率成色剂，该成色剂中含有通过酰氧基型基团结合在偶合部位上的可释放的染料，成色剂含有pKa小于8.8的芳羟基、氨磺酰基或磺酰氨基。Mooberry和Singer在U.S.P 4,840,884中公开了适用的高染料产率(HDY)成色剂。这类成色剂与已氧化的彩色显影剂反应形成一种染料，而且在此过程中释放出第二种染料的前体。该专利提供了成色剂的亲水性磺酰胺增溶的实施例(实施例38和40)。实施例39在成色剂中结合了磺酰胺并在染料部分中用羧基增溶以提高活性。但是已经发现，此类成色剂，特别是含有在与已氧化显影剂偶合时能形成黄色染料的成色剂部分的那些成色剂，由反应活性的角度来看常常不令人满意。如U.S.P 5,447,819中所述，在含有控时基团的此类成色剂中可以实现活性增强。这些成色剂的通式为COUP-(T)m-L-DYE，在控时基团(T)中结合有特殊的增溶基团以提高反应活性。但是发现这类含控时基团的成色剂存在其它问题。特别是，这类成色剂已发现会造成暗处保存问题。据认为，所述的高染料产率成色剂在保存期间会不稳定，并且可能在周围环境中被氧化。这种氧化造成了成色剂DYE部分的释放，于是由无色变成黄色，这是不受欢迎的结果。U.S.P 5,457,004描叙了具有次甲基染料发色团的高染料产率成色剂。所述的几种成色剂(1-4，I-5，I-46，I-57和I-60)在COUP和DYE之间存在酰氧基连接基团。它们全含有磺酰胺增溶的成色剂部分。实施例I-60在染料部分中还结合了一个羧基。这种磺酰胺成色剂已证实比所要求的对彩色显影剂的反应活性要小。要解决的一个问题是提供一种含有稳定的高染料产率成色剂的卤化银照相元件，该成色剂对于氧化的显影剂的反应活性将高于此前发现的成色剂。本专利技术提供了一种照相元件，它含有一个光敏卤化银乳剂层，层中有与之结合的以式I表示的成色剂 其中COUP是成色剂母体基团，它能与氧化的显影剂反应生成第一种染料，并在偶合部位与以下基团键合 其中X是O或NSO2R；R是烷基或芳基；DYE是一个在释放后与第一种染料颜色相同的可释放的第二种染料，通过DYE的式(IA)部分与OC＝X连接 其中R2是取代基；条件是，在式I的成色剂中含有至少一个式IB基团-Lm-SolIB其中L是二价连接基团，m为0或1；Sol是一个含有酸性氢的基团，选自由-ArOH、-NHSO2R1和-SO2NHR1组成的基团，其中Ar是芳基，各R1是取代基；另一条件是，Sol的酸性氢的pKa小于8.8。本专利技术还涉及所述化学式的成色剂和成像方法，该方法包括将本专利技术元件曝光，然后使元件与彩色显影剂接触。这种卤化银照相元件中含有稳定的高染料产率成色剂，它对于已氧化的显影剂的反应活性高于此前发现的成色剂。如专利技术概要中所述，本专利技术提供了一种照相元件，其中含有光敏性卤化银乳剂层，层中结合着式I表示的成色剂。 本专利技术的COUP是成色剂的母体部分。成色剂的这一部分在常规冲洗加工中与已氧化的彩色显影剂结合，形成彩色的影像染料。后面将更充分地说明各种类型的成色剂。典型的COUP形成黄色染料(如酰基乙酰苯胺)、品红染料(如吡唑啉酮或吡唑并吡咯)或青染料(如苯酚、萘酚或吡唑并吡咯)。在本专利技术的优选实施方案中，COUP基团是形成黄色染料如酰基乙酰苯胺的基团。合适的实例包括新戊酰N-乙酰苯胺、甲基环丙基N-乙酰苯胺、吲哚酰N-乙酰苯胺和苯甲酰N-乙酰苯胺。X可以是氧原子或基团NSO2R，其中R是烷基或芳基。通常X是氧，它使COUP和DYE之间的连接基团成为酰氧基。同样，当考虑DYE的必需的N键时，此连接基团也可看作是氨甲酰氧基。如果X是一个磺酰亚氨基，则COUP和DYE之间的连接基团将被看作是磺酰异氰酸基。为简单起见，这里的讨论可能针对酰氧基或氨甲酰氧基，但这同样适用于X是磺酰异氰酸基的情形。DYE是一种染料，其颜色和COUP在与已氧化的显影剂反应时形成的颜色相同。DYE的颜色宜为黄色。当黄色的DYE通过酰氧基附加在成色剂上时，它被方便地转变到不可见的紫外范围，并因此保持不可见，直到以成像的方式脱离COUP。DYE可以是在U.S.P 4,840,884中指定的任何类型的DYE。这些DYE基团最好是偶氮或次甲基染料。适用的实施方案包括在U.S.P 5,457,004中所述的次甲基染料。一种适用的DYE实例具有以下化学式 R1是氢或是取代或未取代的烷基或芳基(包括杂芳基)。R1取代基可以是对成色剂无不利影响的任何取代基。例如R1可以是氢或烷基，如含1-42个、通常是1-22个碳原子的烷基。优选的R1基团是未取代的或取代的烷基，例如含1-18个碳原子的烷基或者未取代的或取代的芳基，例如苯基。R1宜为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、癸基等。已发现环状或支化的烷基如异丙基、环戊基或环己基同1-5个碳原子的烷基一样适用。A是含有最多达3个任选取代基R2的取代或未取代的芳基(包括杂芳基)环。A宜为苯基、萘基或噻唑环。各R2独立地是取代或未取代的烷基，它们可以与Z′构成一个环，p是从0到3的整数。可以存在一个或多个R2取代基，优选包括1-5个碳原子的烷基，如甲基或丙基。各Z、Z′和Y′独立地是氢或是取代基。Y是一个吸电子基团。吸电子是指Y的Hammett σ(对位)常数值大于0。在Hansch和Leo的“化学和生物学中相关分析用的取代基常数”(Wiley，New York，1979)中提供了各种取代基的常数值。优选Y是Hammett σ(对位)常数值至少为0.3的取代值，最好是至少0.4。合适的实例有氰基、羧基、磺酰基和酰基。n是0、1或2，代表共轭的乙烯基的数目并影响染料的色调。B是下式的杂环 X是O、S或N(R5)，其中R5是氢或最多22个碳原子的烷基。最好是X为O。W是N或C(R4)，其中R4是氢或一个取代基。R3是取代基，通过其碳或氮原子与杂环连接。R3宜为取代的或未取代的烷基或芳基。如果需要，R3和R4可以连接成环。假如R3和R4可以形成环，而且R3和R4是形成苯环、Z是氢、W是C(R4)和X是氧时，则该苯环不含有Hammett σ(对位)值大于或等于0.23的取代基。这种组合的强吸电子能力据信是造成带有这样组合的取代基的成色剂不稳定的原因。当R3和R4形成环时，可以采用取代的或未取代的环，特别是芳香环，例如苯基和萘基环。该环可适当地含最多达20个碳原子的一个或多个取代基，例如烷基，如甲基、异丙基、叔丁基等。在一项优选的实施方案中，X是O，W是C(R4)，R3和R4形成苯环，因此B是一个苯并噁唑基。DYE是通过它的-NR2-基团与酰氧基连接基团结合。R2基团优选是取代基而不是氢。最好是烷基或芳基，以C-18或更小的基团为宜。合适的实例是甲基、乙基和最多达8个碳原子的支链烷基。此取代基的选择对于DYE最终形成的色调会有显著影响。在高染料产率成色剂中第一和第二染料有同样的颜色。同样的颜色是指它们的吸收峰相差在75nm之内。通常，它们均为黄色、品红或青色，以黄色为宜。第一染料在显影加工时才形成。只要DYE是通过OC＝X结合在成色剂的其余部分上，第二染料就转变至不可见的紫外区，但在释放后变成有本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有光敏性卤化银乳剂层的照相元件，乳剂层中含有与之结合的式Ⅰ表示的成色剂＊＊＊ Ⅰ其中ＣＯＵＰ是能与氧化的显影剂反应形成第一染料的成色剂母体基团，它在偶合位置与以下基团键合＊＊＊其中Ｘ是Ｏ或ＮＳＯ↓［２］Ｒ；Ｒ是烷基或芳 基；ＤＹＥ是可释放的第二染料，释放后与第一染料的颜色相同，它通过ＤＹＥ的具有式（ⅠＡ）部分与ＯＣ＝Ｘ连接：＊－Ｒ↑［２］ ⅠＡ其中Ｒ↑［２］是取代基；条件是，在式Ⅰ成色剂中含有至少一个式ⅠＢ基团：－Ｌ↓［ｍ］－Ｓｏｌ ⅠＢ 其中Ｌ是一个二价的连接基团，ｍ为０或１；Ｓｏｌ是含有酸性氢的基团，选自－ＡｒＯＨ、－ＮＨＳＯ↓［２］Ｒ↑［１］和－ＳＯ↓［２］ＮＨＲ↑［１］，其中Ａｒ是芳族基团，各Ｒ↑［１］是取代基；另一条件是，Ｓｏｌ的酸性氢的ｐＫａ小于８．８。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：JB默伯里，SM邦瑟尔，KP多克里，D霍克，CK金，JJ塞菲尔特，DT索斯拜，ZZ吴，
申请(专利权)人：伊斯曼柯达公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]